Vitamines & cofacteurs Flashcards
vitamines
liposolubles?
- se lient aux lipides ingérés et sont absorbées en même temps que produits digestion lipides
- stockées dans le tAdipeux : durée de présence varie plusieurs jours à plusieurs mois
il en existe plusieurs:
- vitamine A aussi appelée rétinol, impliquée dans f(hormonale)
- vitamine D aussi appelée cholécalciférol, impliquée dans f(hormonale)
- vitamine E aussi appelée tocophérol, impliquée dans stab membrane et anti-oxydant
- vitamine K aussi appelée phyloquinone, impliquée dans coagulation
vitamines
hydrosolubles?
- solubles dans l’eau, très vite excrétées dans l’urine
- pas de stock
il en existe plusieurs:
- vitamine B1 ou thiamine
- vitamine B2 ou riboflavine
- vitamine B3 ou acide nicotinique ou vitamine PP
- vitamine B5 ou acide panthoténique
- vitamine B6 ou pyridoxine
- vitamine B8 ou H, aussi appelé biotine
- vitamine B9 ou acide folique, folates
- vitamine B12 ou cobalamine
- vitamine C ou acide ascorbique
introduction
la plupart des enzymes sont constitués de deux éléments: coenzyme & apoenzyme?
- coenzyme: molécule de petite taille, n’est pas de nature protéique
- apoenzyme: de nature protéique, impliqué dans la reconnaissance du substrat et de sa liaison
définition
cofacteur?
corps chimique qui intervient obligatoirement dans une réaction enzymatique:
- pour transporter ou compléter un subtrat
- pour accepter un produit
- comme participant à la structure de l’enzyme
ce peut être un ion ou une molécule organique
définition
coenzyme?
intervient comme cofacteur indispensable dans la catalyse enzymatique d’une réaction
- synthèse naturelle des coenzymes par des cellules vivantes
- si synthèse non possible, doit être apporté par l’alimentation : notion de vitamine
coenzyme
peuvent être libres ou liés…?
- libres: cosubstrat
- liés: groupement prosthétique
coenzyme
cosubstrat et grpt prosthétique, caractères communs?
- PAS DE NATURE PROTÉIQUE
- thermostables, sauf vit. C détruite à 100°C
- bas PM
- transfèrent entité X d’une molécule à une autre (X= e-, atomes, grpt d’atome)
coenzyme
cosubstrat et grpt prosthétique, caractères différents?
liaison:
-
cosubstrats faiblements liés à l’apoenzyme par des liaisons non covalentes
- ex: NADP, NAD, ATP…
-
grpt prosthétique liés fortement à l’apoenzyme par liaisons covalentes
- ex: FAD; FMN; biotine, phosphate de pyridoxal
mécanisme d’action
- cosubstrats: 2 réactions successives avec fixation de X puis libération sur l’accepteur
- grpt prosthétique: 1 seule réaction chargement/déchargement
coenzyme
classification fonctionnelle?
- oxydo-réduction: vitamine C, acide lipoïque, quinonique, héminique, cytochrome, protéines à centre fer soufre, pyridiniques (NAD; NADP), flaviniques (FMN, FAD)
-
transfert de grpt d’atomes:
- CO2: biotine
- autre f(monocarbonée autre que CO2): THF, cobalamine
- f(polycarbonées): CoA; pyrophosphate de thiamine
- autre grpt: phosphate de pyridoxal
vitamines
dénomination, vitamine B1?
thiamine ou aneurine
vitamines
thiamine, cofacteur?
pyrophosphate de thyamine ou TPP = grpt prosthétique
vitamines
thiamine, noyau thiazole propriété?
du fait de l’amine quaternaire, H du C du noyau thiazole peut facilement se libérer et être remplacer par un aldéhyde
vitamines
thiamine, métabolisme?
- absorption partie haute tractus gastro-intestinal = duodenum
- fixe le P dans la ¢ intestinale et relarguée active dans la circulation
vitamines
thiamine, rôles?
TPP = cofacteur d’enzymes ++ réactions:
- transfert de grpt polycarbonés (aldéhydes)
- décarboxylation de l’acide pyruvique
indispensable dans le métabolisme du glucose, rôle dans la transmission de l’influx nerveux
vitamines
thiamine, carence?
- béri béri: paralysies progressives, polynévrites, troubles neurologiques & cardiovasculaire
- symptômes réversibles
- principale cause carence actuelle: alcoolisme
vitamines
B2, dénomination?
riboflavine
vitamines
riboflavine, cofacteur? → important dans…? (brièvement)
cofacteurs flaviniques (= grpt prostéthiques) importants dans transferts e-
vitamines
riboflavine, structure : R=?
R = ribitol, dérivé de penta-alcool
HO - CH2 - (CHOH)3 - CH2OH
vitamines
riboflavine, d’où vient propriétés transfert électrons?
riboflavine existe sous forme oxydée et réduite
- forme oxydée: noyau plan
- forme réduite: noyau plié en forme de toit
vitamines
riboflavine:
- solubilité?
- lumière?
- chaleur?
- soluble dans l’eau
- sensible à la lumière: donne composé inactif liposoluble
- riboflavine stable à la chaleur
vitamines
riboflavine, donne deux formes actives FMN et FAD: enzymes?
- riboflavine →kinase → FMN → pyrophosphorylase →FAD
- FAD→FMN → <em>phosphatase</em> → riboflavine
vitamines
riboflavine, FMN?
= flavine mono-nucléotide <em>(impropre car pas de liaison osidique)</em>
riboflavine + phosphate sur la fonction alcool I du ribitol
cofacteur grpt prosthétique, intervient dans:
- chaîne respiratoire mitochondriale, reçoit e- du NADH
- plus généralement dans diverses biotransformation comportant oxydoréduction
vitamines
riboflavine, FAD?
- = FMN + acide adénylique (adénosine + phosphate)
- groupement prosthétique de qq déshydrogénases, intervient dégradation des AG et dans la chaîne respi mitochondriale (reçoit e- du succinate et de l’acétyl-CoA) plus généralement dans diverses biotransformation comportant oxydoréduction
vitamines
riboflavine, absorption & distribution tissulaire?
partie haute tractus gastro intestinal
- dans les tissus: foie et coeur surtout, - dans le cerveau
- ds la ¢ intestinale & le foie: transformation riboflavine en FMN ensuite en FAD
vitamines
B3, dénomination?
- acide/Amide nicotinique
- niacine
- vit PP (Pellagra preventive factor)
- vit G(Goldberger)
vitamines
niacine, existe sous deux formes…?
acide/amide nicotinique, chacune existant sous forme oxydée/réduite
vitamines
niacine, existe sous deux formes…?
acide/amide nicotinique, chacune existant sous forme oxydée/réduite
vitamines
niacine, formation de métabolites à partir de l’amide nicotinique?
- NAD (nicotinamide-adénine dinucléotide)
- NADP (nicotinamide-adénine dinucléotide phosphate)
rôle essentiel comme codéshydrogénases (cosubstrats) dans le transfert d’e- entre molécules biologiques
NAD & NADP: dérivent aussi de Trp
vitamine C
acide ascorbique = dérivé …?
existe sous différents degrés d’oxydation, proportion réduite oxydée?
- dérivé cyclique des hexoses
- acide dihydroascorbique 90% : prédomine car protégée par le glutathion et les composés à groupe SH
- acide _dé_hydroascorbique 10%
vitamine C
thermosensible, se décompose vers…
100°C
vitamine C
absorption
- essentiellement au niveau du duodénum & du jéjunum proximal
- saturable & rapide, sodium dépendante, pouvant être inhibée par analogue structuraux
- à fortes doses, l’aspirine réduit l’absorption digestive de VIT C
vitamine C
distribution
- plasma: acide réversiblement lié à l’albumine (non spécifique)
- leucocytes riches en vitamine C : 80 * + que le plasma
- l’insuline favoriserait pénétration intracell acide ascorbique
- tissus les + riches: cortex surrénal & hypophyse, à moindre degré foie cornée et muscle
vitamine C
demie vie corporelle?
10 à 20 J
vitamine C
élimination?
- dans les urines, sous forme de métabolites, lorsque concentration plasmatique est élevée
vitamine C
rôles?
- biosynthèse du collagène: hydroxylation de Pro en OH-Pro & de Lys en OH-Lys
- donneur d’H qui réagit avc radicaux libres → non toxiques = rôle anti-oxydant
- Vit C & Cu = effet anticancéreux dans les mélanomes qui accumulent les Cu++
- régénère Vit E (principal anti-oxydant membranaire)
- intéragit avec Fe: la vitamine C favorise l’absorption du fer non héminique
- réduit MetHb en Hb
- inhibe formation composés nitrés dans TDigestif
définition
acide adénylique
phosphate + adénosine
adénosine = ribose + adénine
vitamine
B12, dénomination?
cobalamine, car présence cobalt
vitamine
B12, contitué d’un facteur intrinsèque & extrinsèque?
- facteur intrinsèque: facteur de transport synthétisé / estomac
- facteur extrinsèque: vitamine B12 elle même
vitamine
B12, structure
- noyau tétrapyrrolique avec Co au centre: structure proche des porphyrines ou de l’hémoglobine
- structure benzimidazole-ribose liée à ce noyau
vitamine
B12, le cobalt peut fixer divers substituants…?
- cyanure: cyanocobalamine
- groupe hydroxyle: hydroxocobalamine
- groupe méthyl: méthylcobalamine
- résidu adénosyl: adénosylcobalamine = grpt prosthétique
vitamine
B12, métabolisme, mécanisme d’absorption?
- absorption intestinale: dans l’estomac et l’intestin B12 libre se lie au FI synthétisé par muqueuse gastrique
- mécanisme captation de la B12 / ¢ intestinale est saturable
vitamine
B12, source? comment la libérer de ses liaisons avc les aliments?
apportée par l’alimentation animale, absente chez les végétaux
synth. par certains micro-organismes
sous l’influence de la cuisson de l’acidité gastrique, de la pepsine
vitamine
B12, facteur intrinsèque, sites de fixation?
deux sites de fixation:
- 1 vit B12
- l’autre pour R-muqueuse intestinale: absorption spécifique de la B12
vitamine
B12, distribution tissulaire
- plasma sanguin: B12 liée à prot transport: transcobalamines ou TC = glycoprot.
- le foie contient 60% de la totalité B12
- neurones B12 +++
- concentration en B12 <\ dans plasma F enceintes au cours du 3e trimestre
vitamine
B12:
- % de B12 présent dans le plasma sous forme de cyanocobalamine: élevé chez…
- concentration élevée en B12 dans le plasma s’observe au cours de certaine maladies…
- les fumeurs
- leucémie myeloide chronique
vitamine
B12, dans les tissus R haute affinité pour les complexes TC-cobalamine..
- complexe fixé par les ¢ pénètre ensuite à l’intérieur du cytoplasme où il se fixe à d’autres protéines, notamment à des enzymes
vitamine
B12, rôles?
- cofacteur de transméthylation et d’isomérisation
- chez les microorganismes, B12 participe à la méthylation des métaux:
- augmentation ou réduction toxicité f(métal)
- piège le cyanure
- synthèse de méthionine à partir de l’homocysteine en collab avec son poto THF
vitamine
B5, dénomination?
acide pantothénique
vitamine
B5, donne naissance à …
coenzyme A = grpt prosthétique
vitamine
B5, sous structure?
vitamine
B5, coenzyme A par ajout de X sur:
- fonction alcool: X?
- fonction carboxyle: X?
- fonction alcool: fixe ADP
- fonction carboxyle: fixe cysteinamine
vitamine
B5, coenzyme A rôle?
- activation des AG (formation d’acyl CoA) = étape indispensable dans métabolisme des AG
- acétyl-CoA: précursuer synthèse AG dans le cytosol et molécule clé du métabolisme dans les mitochondries
- CoA: indisp. ds métabolisme des glucides, A.A. , des AG & synthèse stéroides et d’autres métabolites
