Stéréochimie

Question 1

Alcanes acycliques

Combustion complète

Answer 1

rupture de ttes liaisons C-C ; C-H.

Question 2

Alcanes acycliques

Combustion ménagée par O₂ (en présence de catalyseurs)

Answer 2

• Formation f(oxygénées): alcools et acides carboxyliques
• Peuvent conduire à format° CO, mélange CO/H2 permet notamment la synth. du méthanol

Question 3

Alcanes acycliques

pyrolyse (coupure/chaleur)

Answer 3

A partir de 700° C ≈ en présence de catalyseurs, subissent diverses transformations consécutives à des ruptures de liaisons.

Applications importantes dans la valorisation du pétrole brut.

Question 4

Alcènes

Propriétés physiques

Answer 4

• termes légers (n = 2, 3, 4) sont gazeux.
• suivants sont liquides et leur température d’ébullition croit avec la masse moléculaire
• TEb alcène ≈ alcane.
• n >18 solides
• très peu solubles dans l’eau (+mais plus qu’alcanes) mais solubles dans hydrocarbures.
• principale source d’alcènes naturels: vapocraquage des pétroles.
• Importante≠avec les alcanes : absorption en UV

Question 5

règle de Hückel

Answer 5

un composé sera aromatique si:

• recouvrement latéral des orbitales atomiques voisines
• 4n+2 (n entier > ou = 0) électrons délocalisés

Question 6

Nombre d’insaturation

Answer 6

Question 7

Réactivité alcools

acide base

Answer 7

Question 8

Alcools

Caractéristiques physique

Answer 8

• Non gazeux à Θ & P ordinaire.
• alcools acycliques liquides jsk C12 , solides au-delà.
• Points d’ébullition +++ élevé / hydrocarbures correspondants
  et preque ts autres composés f(avc meme nombre de C)
• /> point d’ébullition? car formation liaisons hydrogène

Question 9

pKa alcools

Answer 9

alcools primaire: 16

alcools tertiaire: 18

Question 10

Les phénols sont plus acides que les alcools.

Pourquoi?

Answer 10

Stabilisation par mésomérie

Question 11

Réactions de substitution

Mécanisme SN2

Answer 11

• réaction d’ordre 2, v=k[RX][Nu], bimoléculaire
• Formation de la liason C-Nu et rupture de la liaison C-X s’effectue simulaténement, pas d’intermédiaire réactionnel.
• carbone porteur X asymétrique => inversion de config (Walden); pas une règle, parfois rétention de config
• stéréoselective et stéréospécifique

Question 12

Réactions de substitution

Mécanisme SN1

Answer 12

réaction en deux étapes:

1. rupture C-X, format° intermédiaire carbocat°
2. carbocat° réagit avec le nucléophile => produit

• d’ordre 1, v=k[C-X] monomoléculaire
• SN1 pas stéréoselective, racémisation si C asymétrique

Question 13

Réactions de substitution

Facteurs déterminants SN1/SN2 | Général

Answer 13

• méca observé est celui qui est associé à la vitesse de réaction la plus rapide (cinétique, non thermodynamique)
• Lorsque l’énergie de l’int carbocat° est plus faible que bipyramide trigonale, alors SN1

Question 14

Réactions de substitution

Facteurs déterminants SN1/SN2 | Nucléophuge

Answer 14

• SN1 privilégié si X excellent groupe partant (X^- stable: I ou Br)
• X^- d’autant meilleur groupe partant que pKa acide conjugué est faible (acide fort)

Question 15

Réactions de substitution

Facteurs déterminants SN1/SN2 | Radical R

Answer 15

• l’encombrement stérique diminue vitesse réaction
• facteur stabilisant carbocation int favorise SN1: derivés tertiaires, stabilisé par groupement donneur
• facteur défavorisant carbocation favorise SN2: dérivés primaires, bypiramide trigonale

Question 16

Réactions de substitution

Facteurs déterminants SN1/SN2 | Nucléophile Nu

Answer 16

aucun rôle dans SN1 (n’intervient pas dans étape cinétiquement déterminante)

pour une SN2 vitesse réa augmente si:

• nucléophilie augmente
• [nucléophile] augmente

Question 17

Réactions de substitution

Facteurs déterminants SN1/SN2 | Solvants

Answer 17

Solvants protiques:SN1

• Facilitent format° carbocat° R+ (liaison H avec l’halogène + stabilisent le carbocation par interaction ion-dipôle)

Solvants polaires aprotiques: SN2

• Solvatent cation associé au nucléophile, + « libre » (moins d’interaction avec le cation) et donc + réactif