Lipides Flashcards
utilité du liposomes dans les ttt médicamenteux
- apporter à l’organisme des médicaments en les protégeant à l’intérieur
- nanovecteur
- thérapie génique
lipides = réserve énergétique
- molécule très réduite => capacité d’oxydation +++
- 1g de lipides => 9kcal (2,25 fois plus que glucides et protéines)
structure des AG
AG =monoacides carboxyliques naturels
- en général chaîne linéaire de 4 à 36C (majoritairement entre 14 et 22C)
- nombre pair de C (impair dans certains organismes marins)
- existent surtout sous forme estérifiée
- toxiques sous forme libre
acide gras naturels
CIS/TRANS?
cis
2 doubles liaisons séparées par un CH2 sont dites…
en position malonique
La conformation trans introduit un angle proche des AG saturés, conséquences?
- propriété proches des AG saturés
- toxicité? (risque cardio)
AG
longueur chaîne carbonée (courte,moyenne,longue)
- courte: <8C
- moyenne: [8;16]C
- longue: >16C
acide oléique
C18:1 (n-9)
- le plus important des insat chez l’H
- liquide à t° ambiante
C18:1 (n-9)
acide oléique
C18:2 (n-6)
CisΔ9;12
acide linoléique
acide linoléique
C18:2 (n-6)
CisΔ9;12
acide α-linolénique
C18:3 Δ9;12;15 (n-3)
C18:3 Δ9;12;15 (n-3)
acide α-linolénique
C18:3 Δ6;9;12 (n-6)
acide γ-linolénique
acide γ-linolénique
C18:3 Δ6;9;12 (n-6)
acide arachidonique
C20:4 Δ5;8;11;14 (n-6)
C20:4 Δ5;8;11;14 (n-6)
acide arachidonique
acide stéarique
C18:0
- solide à t° ambiante
- fabricat° bougies et savons
- graisses animales et végét
acide palmitique
C16:0
- solide
- synthèse cell
acide palmitoléique
C16:1 (n-7) Δ9
propriétés AG
paramètres influant sur le point de fusion
- /> avec n(carbone)
- <\ avec n(insaturations)
Propriétés chimiques des AG
oxydation de la double liaison: peroxydation
- modif gout des aliments (rancissement)
- formation de mol impliquées dans process inflammatoires (athérosclérose) et cancérogénèse
la réaction:
- réa en chaine, intermédiaire type radicaux libres
- > format° de :
- petites mol volatiles (aldéhyde..) = odeur rance
- d’adduits: cancéro
- d’AG oxydé: signe réa inflammatoire
conséquences: dommages aux tissus, cancers, athérosclérose, maladies inflamm., vieillissement
Propriétés chimiques des AG
saponification
formation de sels susceptibles de se dissocier
2 catégories:
- sels alcalins (Na, K, NH4) hydrosolubles ou savons
- sels de métaux lourds (Ca, Mg, Pb…)
augmente le caractère amphiphile: propriétés moussantes, émulsionnantes = tensioactifs
L’organisme humain ne possède pas les enzymes capables d’insérer des doubles liaisons entre le méthyle terminal et la position …
n-9
certains AG nécessaires au métabolisme et au développement ne peuvent pas être synthétisés chez l’homme
- doivent donc être obligatoirement apportés par l’alimentation
- acide linoléique C18:2 (n-6)
- acide a-linolénique C18:3 (n-3)
Les carences sont rares, on en retrouve dans certaine situation comme..
Carences?
mucoviscidose, alimentation parentérale, alcoolisme
Carences
- Retards de croissance
- Sécheresse de la peau
- Allergies
- Déficits immunitaires
- Troubles visuels et neurologiques
acide arachidonique, insuffisament synthétisé à partir de…
grâce à l’action d’enzymes telle que:
- à partir de l’acide y-linolénique
- élongase + désaturase
il faut donc compléter par apport exogène
Rôles métaboliques
acide arachidonique
- Précurseur : graisses du cerveau et lipides membranaires
- Propriétés anti-inflammatoires de certains AG → protection contre les maladies cardiovasculaires
Les eicosanoïdes
- déf?
- Plusieurs familles…
= dérivés issus de l’oxydation d’acide gras polyinsaturés à 20 carbones
familles
- Hydroperoxydes (Hp) et hydroxydes (H)
- Leukotriènes (LT)
- Prostaglandines (PG)
- Tromboxanes (TX)
- Lipoxines (LX)
Les Leucotriènes
- aussi formés par la voie …
- leuco = globules blancs (et cellules pulmonaires)
- triènes = 3 doubles liaisons conjuguées
- cycles?
- doubles liaisons?
- Rôle : ?
- aussi formés par la voie de la lipoxygénase
- leuco = globules blancs (et cellules pulmonaires)
- triènes = 3 doubles liaisons conjuguées
- PAS DE CYCLE
- 3 ou 4 doubles liaisons de configuration cis, dont 3 en position conjuguée
rôles:
- vaso-constricteur et broncho-constricteur
- pro-inflammatoire
- réaction d’anaphylaxie
Les prostaglandines (PG)
Caractères communs à toutes les prostaglandines?
Caractères différenciant les diff prostaglandines?
Commun:
- 20 C
- un cycle pentagonal
- 2 chaînes latérales + 1 OH sur le C15
- liaison C7 - C8 en arrière du plan
- H en position a sur le C12
différents:
- n(doubles liaisons) (1, 2 ou 3)
- position des doubles liaisons
- nature des substituants oxygénés
- insat. du cycle pentagonal
Les prostaglandines
famille ABE
Les prostaglandines
nomenclature
PG X n
- PG: prostaglandines
- X: série de A à J
- n: n(insat) sur les chaînes
Les prostaglandines
précurseurs: série 2
acide arachidonique
Les prostaglandines
précurseurs: série 1
acide éicosatriènoïques
PGA1
- cycle pentagonal A
- 1 double liaison sur la chaîne latérale
PGA2
- cycle pentagonal A
- 2 doubles liaisons sur les chaînes latérales
- prépondérantes chez l’homme
Les prostaglandines
- Découvertes historiquement dans …
- Activité similaire aux hormones (paracrine et autocrine) à … ? concentration
- T1/2 …?
- Synthèse par ….?
- Utilisées en thérapeutique
- Action sur le système immunitaire : ?
- Sécrétions gastro-intestinales ( ulcères gastroduodénal)
- Muscle utérin ( déclenchement accouchement) et muscles lisses (mobilité tube digestif)
- Action cardiovasculaire… ?
- Action sur le système nerveux central
- Découvertes historiquement dans le liquide séminal
- Activité similaire aux hormones (paracrine et autocrine) à faible concentration
- T1/2 très courte
- Synthèse par la plupart des tissus
- Utilisées en thérapeutique
- Action sur le système immunitaire : inflammation, douleur, fièvre
- Sécrétions gastro-intestinales ( ulcères gastroduodénal)
- Muscle utérin ( déclenchement accouchement) et muscles lisses (mobilité tube digestif)
- Action cardiovasculaire (vasodilatation, broncho-constriction)
- Action sur le système nerveux central
Les thromboxanes
- composés à 20C voisins des prostaglandines
- hétérocycle à ? sommets dont un ?
- composés obtenus après action d’une…
- différence de structure avec les prostaglandines..
- rôles?
- composés à 20C voisins des prostaglandines
- 6 sommets dont un oxygènehétérocycle à
- composés obtenus après action d’une thromboxane synthase
- différence de structure avec les prostaglandines = _hétérocycle_ à 6 atomes à la place du cycle pentagonal.
- *rôles**
- puissant pro-inflammatoire
- puissant vaso-constricteur
- agrégant plaquettaire
Les Lipoxines (LX)
- Dérivés .. des AG à 20C
- Propriétés …
- Dérivés poly hydroxylé des AG à 20C
- Propriétés anti-inflammatoires
dans l’organisme, la plupart des TAG contiennent de ..
l’acide palmitique et de l’acide stéarique
saponification des glycérides
**= action de KOH ou NaOH** sur une **fonction carboxylique libre ou estérifiée** triglycéride = tri-ester donc **3 possibilités de saponification**
Propriétés biologiques des TAG
- lipides principalement stockés ds tAdipeux (cytoplasme des adipocytes)
- Réserve mobilisable en période de jeûne
- Énergie stockée sous forme très condensée et anhydre
- isolation thermique
- Graisse de remplissage (orbite, plante des pieds)
- Enveloppe d’organes (rein) : en cas de maigreur extrême → rein migrateur
Propriétés biologiques des DAG
• Signal intracellulaire (transmission de l’information à travers la membrane plasmique)
Propriétés biologiques de MAG
Exemple : 2 arachidonoylglycérol → ligand des récepteurs cannabinoïdes dans le cerveau
Les glycérophospholipides
Aussi nommés phospholipides
Tous dérivés de l’acide phosphatidique :
- Les 2 premiers C du glycérol portent…
- Le 3ème C est lié à…
- phosphoryle est lié à…
Aussi nommés phospholipides
Tous dérivés de l’acide phosphatidique :
- Les 2 premiers C du glycérol portent une chaîne aliphatique d’acide gras (liaison ester)
- Le 3ème C est lié à un groupement phosphoryle (ester phosphorique)
- Le groupement phosphoryle est lié à un groupement polaire
L’acide phosphatidique
- 2 acides gras en α et β
- acide gras en β est souvent…
- molécule ionisée?
- l’AG en β est souvent insat
- effectivement ionisée à pH physio (7.35/7.45)
Phosphatidyl éthanolamine
- amphotère et amphiphile
- bactéries et tous tissus animaux et végétaux, mais en particulier dans le cerveau
- édificat° mb biologiques
l’acide phosphatidique
- précurseur des …
- présent en … dans les tissus
- signal intracellulaire:
- généré par …
- précurseur des
- TAG
- glycérophospholipides
- présent en faible quantité dans les tissus
- signal intracellulaire:
- module l’activité d’enzymes
- intéragit avec les vésicules du golgi
- généré par action phospholipase D
phosphatidyl-choline
- dipalmityl phophatidyl choline?
- lécithine (jaune d’oeuf)
- groupemement polaire est la choline:
- le phospholipide + présent ds mP
- di-plamityl phosphatidyl choline: agent tensioactif qui empêche les alvéoles pulmonaires de se collaber, synthèse 34ème et 35ème semaine gestation H
phopshatidyl sérine
phosphatidyl inositol
- inositol intégré peut-ê phosphorylé: inositide
- rôle bio des phosphatidyl inositol 4,5 biphosphate très important
lysophospholipides
- = phosphoacylglycérol avc un seul radical acyle
- propriétés détergentes (toxicité suite à afflux PLA2 de venin de serpents)
- ex: lyso-phosphatidylsérine
les sphingolipides
- sont constitués d’AG et d’un alcool aminé …
- plus éventuellement un substituant…
- liaison amide entre amine de la sphingosine et carboxyle de l’AG
- sont constitués d’AG et d’un alcool aminé la sphingosine : céramide
- plus éventuellement un substituant la choline ou un glucide
- liaison amide entre amine de la sphingosine et carboxyle de l’AG
sphingosine
- alcool aminé à 18C
- structure ~ à glycérol substitué
céramide
sphingosine amidifié par un AG
sphingomyéline
- rôle biologique?
- structure?
alcool primaire du céramide est lié à phosphocholine
rôle biologique:
- lipide principal de la gaine de myéline (isolant électrique)
- démyélinisation = sclérose en plaque
- déficits en enzyme du catabolisme de la sphingomyéline (maladie de NIemann Pick)= hypertrophie hépatique, altération mentale
- présent ds mP plasmique
glycosphingolipides
galactocérébroside (le plus courant)
glycosphingolipides
glucocébroside
vitamine D
- origines animale & végétale
- étapes de synthèse
- rôles
- carences?
vitamine A
- dérivé des …? sources?
- stock
- actif sous forme?
- rôles?
- Carences?
vitamine E
- actif
- rôles?
- sources
- carences
