Spéctrométrie optique Flashcards
Quels sont les 3 états d’énergétiques des électrons ?
état fondamental E1 : le niveau d’énergie le plus bas donc stabilité énergétique
état de référence E0 : électron infiniment éloigné du noyau
état excité En : autres que état fondamental, il faut fournir de l’énergie à l’état fondamental pour y accéder.
Quelles sont les caractéristiques des bandes spectrales ?
Chaque niveau d’énergie va être sous divisé en niveaux vibrationnels, eux-mêmes divisés en niveaux rotationnels. Cela fait apparaître une quantité quasi infinie de raies qu’on perçoit comme un spectre d’absorption.
niveau d’énergie > niveaux vibrationnels > niveaux rotationnels
Quelle est l’intérêt de la spéctrométrie d’absorption ?
connaître le type de liaison
connaître le groupe atomique responsable de l’absorption déterminer la concentration de ce chromophore (permet de faire du dosage)
étudier l’influence du milieu (pH, force ionique, présence d’autres entités)
déterminer toute modification conformationnelle du chromophore.
Donner les 2 types d’émisions:
incandescence et luminescence
A quoi correspond l’émission incandescence ?
son énergie excitatrice = CHALEUR
Tout corps chauffé à des T° assez élevées émet des rayonnements électromagnétiques (lumière)
A quoi correspond l’émission luminescence ?
L’émission par luminescence n’est pas d’origine purement thermique.
Elle résulte d’interactions entre particules chargées : la plupart du temps, ce sont des transitions électroniques c’est une émission de « lumière froide », (c’est-à-dire sans élévation de la température.)
Quel est l’intérêt de la photoluminescence ?
L’ intérêt est de tirer des informations précises sur ce fluorophore et son environnement
Par quelles prorpiété détermine t-on l’intérêt de la photoluminescence ?
Structure
Interaction moléculaires
Nature du micro-environnement
Exposition moléculaire
Accessibilité (une protéine autre peut absorber la lumière de manière compétitive)
Degré d’enfouissement dans une macromolécule lors d’un changement conformationnel (Exemple : enzyme en action)
Distances entre les fluorophores.
Enoncer la règle de kasha:
La molécule ne peut revenir à l’état fondamental qu’à partir du niveau de vibration le plus bas de l’état excité.
Cela signifie que l’émission de photons se fait depuis ce niveau de vibration minimal. Avant de retourner à l’état fondamental, les électrons doivent d’abord atteindre ce niveau de vibration le plus bas de l’état excité.
Qu’est ce q’un processus radiatif: conversion externe ?
C’est un échange de chaleur avec l’environnement sans émission de rayonnements .L’agitation thermique du milieu augmente sans élévation de la température
Combien de temps nécessite les phénomènes de conversion ?
→ les phénomènes de conversion nécessitent de 10-3 à 10 seconde avant l’émission de photon.
Par quel processus une énergie est dissipée ?
par un processus radiatifs (émission de rayonnements = photoluminescence = fluorescence ou phosphorescence )
par un processus non radiatifs (=sans émission de rayonnements = conversion interne ou conversion externe)
Qu’est ce qu’un processus non radiatif: conversion interne ?
Elle correspond à une relaxation vibrationnelle. C’est lorsque les atomes pris dans une liaison, vibrent de façon importante, ce qui fait que les différents niveaux
vibrationnels se superposent partiellement ce qui permet aux électrons de passer
insensiblement à l’état S via les différents niveaux de vibration, sans qu’il y ait émission de lumière.
Quel sont les domaines spectraux de la lumière ? :
La spectrométrie optique ou
spectrophotométrie ne concerne que les
rayons UV, visibles et IR.
Visible = de 400 à 800 nm
UV proche = de 400 à environ 250 nm seuil d’ionisation = 91,3 nm
UV lointain = environ 250 à 185 nm
IR = de 800 à 3000 nm (=3 µm )