Stéréochimie Flashcards
Qu’est-ce que des isomères ?
Ce sont des molécules de mêmes formules brutes mais de structures différentes
Qu’est-ce que des isomères de constitution ?
Ce sont des isomères d’enchainement des atomes différent
Qu’est-ce que des stéréoisomères ?
Ce sont des isomères d’enchainement des atomes identique avec arrangement spatial différent
Quels sont les deux types de stéréoisomères ?
- de conformation : identiques après rotation autour de liaisons simples
- de configuration : non identiques après rotation autour de liaisons simples
Quelle est la relation entre deux composés différant suite à une rotation d’une liaison double ?
Ce sont des diastéréoisomères, puisque la rotation est trop difficile pour qu’ils soient des conformères
Comment sont identifiés le type d’isomérie (Z ou E) dans une rotation de liaison double ?
En regardant dans le sens de la liaison double pour qu’elle soit à l’horizontale
Quelle est la relation entre deux conformères ?
Deux conformères décrivent la même molécule
Quels sont les différents isomères de constitution ?
Qu’est-ce que la tautomérie ?
C’est la transformation d’un groupement fonctionnel en un autre par déplacement d’un atome d’hydrogène labile (légèrement acide) concerté avec un réarrangement du système π
Qu’est-ce que la tautomérie imine-énamine ?
C’est la tautomérie entre une imine et une énamine
Qu’est-ce que la tautomérie céto-énolique ?
C’est la tautomérie entre une cétone et un énol
Quelle est la particularité de la tautomérie céto-énolique ?
Qu’est-ce que la configuration d’une molécule, de configuration donnée ?
Elle décrit la position dans l’espace de ses atomes constitutifs, lorsque celle-ci peut varier par suite de rotations (sans rupture) autour de liaisons simples
Qu’est-ce que la configuration d’une molécule ?
Elle décrit la disposition dans l’espace de ses atomes constitutifs, sans tenir compte de différences que pourrait introduire une rotation autour d’une ou plusieurs liaisons simples
Qu’est-ce que la représentation de Cram ?
Qu’est-ce que la projection de Newman ?
C’est la représentation de la projection de la molécule sur un plan en regardant le long d’un axe sur les deux possibles
Quelles sont les conformations particulières ?
Ce sont des conformations obtenues par rotation de 60° à chaque fois
Quels sont les différents stades d’enthalpie réactionnel pour chaque conformation ?
Que vaut alors K ?
A température ordinaire, à l’équilibre, quelles sont les proportions d’anti et de gauche
66% d’anti et 34% de gauche
Pourquoi y a-t-il plus d’anti que de gauche ?
Parce qu’elle est plus stable
Y a-t-il des exceptions ?
La décalée gauche sera plus stable par stabilisation par liaison hydrogène par exemple
Quels sont les deux types possibles pour des stéréoisomères de configuration ?
- énantiomères
- diastéréoisomères
Qu’est-ce que la chiralité ?
Un objet est chiral s’il n’est pas superposable à son image dans un miroir, ni plan ni centre de symétrie
Qu’est-ce que l’énantiomérie ?
C’est le fait que deux objets chiraux images l’un de l’autre dans un miroir, deux énantiomères ont le même nom mais des séries différentes
Par quelle propriété physique la chiralité d’une molécule est-elle caractérisée ?
Par son activité optique
Qu’est-ce que l’activité optique ?
C’est une propriété physique d’une substance ayant la capacité de dévier le faisceau de lumière polarisée d’un angle α caractéristique de cette substance
Quelle est la longueur d’onde du faisceau le plus souvent ?
C’est la raie D du sodium
Qu’est-ce que le pouvoir rotatoire spécifique ?
C’est une valeur caractéristique intrinsèque d’un stéréoisomère
Quelle est la formule du pouvoir rotatoire spécifique à température donnée et à raie D du sodium ?
Que signifient les signes du pouvoir rotatoire spécifique ?
Quelle est la particularité des pouvoirs rotatoires spécifiques de deux énantiomères ?
Dans quels composés la chiralité se rencontre-t-elle en particulier ?
Dans les composés qui présentent un carbone asymétrique (= entouré de 4 substituants différents), noté C* avec absence de symétrie
Quelles sont les caractéristiques partagées de deux composés énantiomères ?
Deux énantiomères ont les mêmes propriétés physiques et chimiques sauf celles liées à la chiralité
Quelles sont les propriétés liées à la chiralité (pas partagées entre deux énantiomères) ?
- Activité optique (même valeur absolue mais pas le même signe)
- interaction avec une autre molécule chirale (enzyme chirale en particulier)
Qu’est-ce qu’un mélange racémique ?
C’est un mélange équimolaire de deux énantiomères alors optiquement inactif par compensation
Quelle est la particularité d’un mélange racémique par rapport à ses deux composants énantiomères ?
Les propriétés d’un mélange racémique sont généralement différentes de celles de chacun des deux énantiomères, par exemple un mélange racémique peut être solide alors que ses composants énantiomères sont liquides
Que décrit la configuration absolue ?
Elle décrit l’arrangement relatif dans l’espace des substituants liés à ce carbone asymétrique
Quels sont les arrangements absolus pour les 4 substituants d’un carbone asymétrique ?
Il y a 2 arrangements possibles donc 2 configurations absolues possibles par carbone asymétrique : R et S
Comment déterminer la nomenclature R et S : la configuration absolue d’un carbone asymétrique ?
On va d’abord classer les constituants selon le numéro atomique Z tel que a > b > c > d dans le sens où Za > Zb > Zc > Zd, et si Z est identique pour 2 atomes on compare au second niveau (celui relié à l’atome avec le plus haut Z)
Dans quel sens tourne la configuration S et la configuration R ?
- configuration S : tourne à gauche au point culminant (dans le sens inverse des aiguilles)
- configuration R : tourne à droite au point culminant (dans le sens des aiguilles)
Que se passe-t-il lorsque le composant avec le plus petit numéro atomique se trouve à l’avant ou dans le plan (en tout cas pas à l’arrière) ?
Il va falloir prendre une vue opposée à la liaison avec d et donc le long de l’axe et ensuite observer l’enchainement abc pour déterminer la configuration absolue
Comment comptabilise-t-on les liaisons multiples ?
Comme trois liaisons avec le même substituant
Qu’induit un échange de substituants ?
Qu’induit deux échanges de substituants ?
Rien
Comment se fait la projection de Fischer dans le cas des acides aminés ?
En gros on va prendre une vue pour avoir la configuration absolue (avec les 4 composés cette fois) et selon que la fonction amine est à droite ou à gauche (D ou L)
Quelles sont les caractéristiques des différentes nomenclatures ?
- le pouvoir rotatoire d’un objet est général et réfère donc à la molécule entière
- R et S réfère à la configuration absolue d’un carbone asymétrique et non pas d’une molécule
- L et D réfère à la configuration absolue d’un carbone asymétrique précis et permet de nommer les 2 énantiomères
Quel est le cas des sucres pour la projection de Fischer ?
Quel est le lien entre les nomenclatures (+ et -), (R et S) et (L et D)
Aucun, il n’y a aucune corrélation systématique
A quoi réfère la configuration D ou L ?
Elle réfère la position de l’avant dernier OH (dernier C) pour les oses et de l’azote pour les acides aminés
Qu’est-ce que des diastéréoisomères ?
Ce sont des stéréoisomères qui ne sont pas images l’un de l’autre dans un miroir
Quel est le cas des acides tartriques ?
Il y a 3 stéréoisomères seulement puisque deux composés sont identiques car possédant un plan de symétrie
Quelle est la règle générale du nombre de stéréoisomères de configuration ?
Quelles sont les caractéristiques de deux diastéréoisomères ?
Quelles sont les caractéristiques de deux énantiomères ?
Qu’est-ce qu’un composé méso ?
C’est un composé achiral possédant des carbones asymétriques ayant donc les mêmes constituants sur chaque carbone asymétrique
