Réactions d'oxydo-réduction et cinétique chimique Flashcards

1
Q

Qu’est-ce qu’une réaction d’oxydo-réduction ?

A

C’est une réaction chimique présentant un échange d’électrons

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Q

Qu’est-ce qu’un réducteur ?

A

C’est un donneur d’électrons

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3
Q

Qu’est-ce qu’un oxydant ?

A

C’est un accepteur d’électrons

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4
Q

Qu’est-ce qu’une équation d’un couple redox ?

A
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5
Q

Quelle est la méthode d’équilibre d’une équation d’un couple redox ?

A

1) équilibrer en C, N, métal grâce à des coefficients stoechiométriques
2) équilibrer en O grâce à H2O
3) équilibrer en H grâce à des H+
4) équilibrer en charge grâce à des e-

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6
Q

Quels types de molécules peuvent former des couples redox ?

A

Les coenzymes (par exemple : ceux à nicotinamide et à flavines)

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7
Q

Comment se trouve l’électron à l’état libre ?

A

Il n’existe pas à l’état libre et doit être capté par un oxydant

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8
Q

Quelle est la spécificité d’une équation redox entre 2 couples ?

A

On fait en sorte qu’il n’y ait pas d’électrons dans l’équation

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9
Q

Quelle est la méthode pour bien équilibrer une équation redox entre deux couples ?

A
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10
Q

Quelles sont les caractéristiques d’une réaction d’oxydo-réduction par voie chimique ?

A
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11
Q

Qu’est-ce que le principe de la pile Danielle ?

A

C’est une pile qui use d’une équation redox globale pour transformer partiellement l’énergie chimique en énergie électrique

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12
Q

Que permet le pont salin ?

A

Le maintien de la neutralité électrique grâce à la circulation des ions

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13
Q

Quelles sont les caractéristiques Q et W de la pile ?

A
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14
Q

Que mesure-t-on ?

A

Une différentielle de potentiel positive entre le pôle (+) et le pôle (-) ou encore la force électromotrice de la pile fonctionnant comme un générateur

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15
Q

Que se passe-t-il lorsque l’équilibre chimique est atteint ?

A

La force électromotrice f.e.m. E est nulle

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16
Q

Quelle est la particularité de la réaction redox mise en jeu dans la pile ?

A

Elle est renversable grâce à l’apport d’énergie électrique à l’aide d’un générateur de courant qui inverse le sens du courant

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17
Q

Qu’induit cette inversion ?

A

La recharge de la pile correspondant à la conversion partielle d’énergie électrique en énergie chimique et donc à

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18
Q

Que vaut le travail électrique mesurable fourni par la pile ?

A
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19
Q

Que vaut alors E dans la réaction spontanée dans le sens 1 (signe de E) ?

A
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20
Q

Que vaut E d’un système à température et pression définie et constante en fonction de E° et d’autres variables ?

A
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21
Q

Quelle simplification pouvons-nous opérer quand T= 298 K ?

A
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22
Q

Par quelle valeur est caractérisée chaque couple Ox/Red ?

A
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23
Q

Quel est le couple de référence utilisé ?

A
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24
Q

Quelle est la réaction associée à ce couple

A

Puisque en soit H+ n’existe pas en solution

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25
Q

Que vaut l’E° du couple H+/H2 ?

A
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26
Q

Qu’induit une pile constituée d’un électrode normale à hydrogène et d’un couple redox au niveau de sa force électromotrice E ?

A

A une force électromotrice égale au potentiel du couple redox

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27
Q

Et qu’induit cette égalité ?

A

L’équation de NERNST dans le cas d’une réaction spontanée dans le sens 1

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28
Q

Qu’est-ce que l’équation de NERNST ?

A
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29
Q

Qu’est-ce que donc E° d’un couple redox ?

A

C’est un potentiel standard du couple redox par rapport à l’électrode à hydrogène, caractéristique thermodynamique du couple redox

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30
Q

Quel sens de la réaction est concerné dans le potentiel d’un couple par rapport à un couple de référence (ici H3O+/H2)

A

Dans le sens de la réduction de “Ox” du couple considéré

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31
Q

Qu’induisent les signes du potentiel d’un couple redox ?

A
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32
Q

Quel est donc le lien entre le potentiel d’un couple redox et le caractère oxydant ou réducteur d’un composé ?

A

Plus E° est haut, plus l’oxydant est oxydant et à l’inverse plus E° est bas, plus le réducteur est réducteur

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33
Q

Qu’induit un E° positif d’un couple redox ?

A

Un oxydant plus oxydant que H+, et un réducteur moins réducteur que H2

34
Q

Qu’induit un E° négatif d’un couple redox ?

A

Un réducteur plus réducteur que H2, et un oxydant moins oxydant que H+

35
Q

Que vaut E d’une pile constituée de deux couples redox ?

A
36
Q

Qu’induit le sens de réaction ?

A
37
Q

Que vaut E d’une pile alimentée par la réaction de deux couples redox ?

A
38
Q

Comment déterminer E°1-E°2 ?

A

Il est accessible expérimentalement lorsque K est mesurable (la température ??)

39
Q

Quel est le sens spontané d’une réaction entre deux couples redox ?

A

L’oxydant le plus fort réagit avec le réducteur le plus fort

40
Q

Qu’est-ce que 1fs ?

A
41
Q

A température et volume du milieu réactionnel constants, que vaut la vitesse de cette réaction

A
42
Q

Qu’est-ce que la loi de vitesse dans cette réaction (à température constante)

A
43
Q

Qu’est-ce que la molécularité de cette réaction (à température constante)

A
44
Q

Quel est le lien de α, β, a et b ?

A
45
Q

Qu’est-ce qu’une réaction élémentaire ?

A

C’est une réaction en une seule étape, un choc

46
Q

Quels sont les différents types de réaction élémentaire ?

A
47
Q

A quoi obéit une réaction élémentaire de la forme

A
48
Q

Quel est l’ordre de la réaction selon la réaction élémentaire ?

A
49
Q

Qu’est-ce qu’une réaction globale/équation bilan ?

A

C’est une réaction complexe décomposable en une suite de réactions élémentaires (1) à (4) qui constituent le mécanisme réactionnel

50
Q

Que se passe-t-il lorsque la réaction élémentaire (1) est la plus lente ?

A

C’est alors une étape limitante ou cinétiquement déterminante et fixe alors l’ordre et la vitesse de la réaction globale

51
Q

Qu’induit un ordre global différent de la molécularité ?

A

Une réaction complexe et donc une décomposition en réactions élémentaires obéissant à la loi cinétique de Van’t Hoff

52
Q

Comment déterminer expérimentalement l’ordre ?

A

Avec une méthode d’intégration, en essayant un ordre α (1 ou 2 en général) (un test graphique ou numérique)

53
Q

Quelle égalité induite de la vitesse de réaction telle que

A
54
Q

Comment déterminer que c’est une réaction d’ordre 1 telle que

A

On suppose que tout d’abord que α = 1, et on exprime Ln[A] en fonction du temps, et si c’est une droite alors la réaction est d’ordre 1

55
Q

Quelles sont les expressions de [A] et de Ln[A] en fonction de t dans une réaction d’ordre 1 avec A comme réactif ?

A
56
Q

Qu’est-ce que le temps de demi-réaction ?

A

C’est le temps au bout duquel il ne reste que la moitié des réactifs où

57
Q

Que vaut le temps de demi-réaction d’une réaction d’ordre 1 telle que

A
58
Q

Quelle est la particularité du temps de demi-réaction d’une réaction d’ordre 1 telle que

A
59
Q

Que vaut alors t1/4 et t1/8 d’une réaction d’ordre 1 telle que

A

t1/4 = 2t1/2 et t1/8 = 3t1/2

60
Q

Comment déterminer que c’est une réaction d’ordre 2 telle que

A

On suppose que tout d’abord que α = 2, et on exprime 1/[A] en fonction du temps, et si c’est une droite alors la réaction est d’ordre 2

61
Q

Que vaut l’expression de l’inverse de la concentration de telle réaction ?

A
62
Q

Que vaut la vitesse d’une réaction d’ordre 2 telle que

A
63
Q

Qu’induit le cas particulier

A
64
Q

Que vaut le temps de demi-réaction de la réaction d’ordre 2 telle que

A
65
Q

Que valent t1/4 et t1/8 de telle réaction ?

A

t1/4 = 3t1/2 et t1/8 = 7t1/2, les périodes successives doublent

66
Q

Que vaut la vitesse de réaction renversable telle que

A
67
Q

Que vaut la vitesse à l’équilibre ?

A

Elle est nulle

68
Q

Que vaut K dans une réaction telle que

A
69
Q

Qu’est-ce que la théorie de l’état de transition ?

A

C’est une théorie qui présente l’existence d’un état de transition ou complexe activé dans une réaction élémentaire et donc différent d’un intermédiaire réactionnel

70
Q

Qu’est-ce qu’un état de transition ?

A

C’est un état de plus haute enthalpie libre que celle des réactifs et des produits, l’enthalpie libre d’activation

71
Q

Comment fonctionne la réaction élémentaire selon la théorie de l’état de transition ?

A

La réaction commence à l’enthalpie libre des réactifs pour monter en énergie et arriver à l’enthalpie libre de l’état de transition (enthalpie libre d’activation) et ensuite chuté pour arriver à l’enthalpie libre des produits

72
Q

Quel est le lien entre les vitesses de réaction k et les variations d’enthalpie libre d’activation ?

A

Quand k1 augmente la variation d’enthalpie libre standard d’activation baisse (enthalpie libre d’activation se trouvant plus bas) et quand k-1 augmente, la variation d’enthalpie libre d’activation baisse

73
Q

Que vaut l’enthalpie libre standard d’activation ?

A
74
Q

Que vaut la constante de vitesse k ?

A
75
Q

Mais comment déterminer l’entropie et l’enthalpie standard d’activation ?

A

On la détermine expérimentalement, en traçant Ln(k/T) en fonction de 1/T

76
Q

Quelle est l’expression de cette droite ?

A
77
Q

Comment pouvons-nous visualiser les différents états d’énergie ?

A

Grâce à un diagramme d’énergie

78
Q

Quels types de grandeurs sont

A
79
Q

Que favorise l’augmentation de la température ?

A

Elle favorise le franchissement de la barrière dans les 2 sens et l’établissement des équilibres

80
Q

Qu’est-ce qu’un catalyseur ?

A

C’est un composé qui accélère la vitesse de réaction et qui est régénéré en fin de réaction n’entrant donc pas dans l’équation-bilan

81
Q

Quelles sont les autres caractéristiques d’un catalyseur ?

A

Il ne peut agir qu’en très faible quantité et ne modifie pas l’aspect thermodynamique

82
Q

Quel est le profil énergétique d’une réaction catalysée ?

A