Chimie ana : méthode spectrale 2 Flashcards
Quel est le principe du déplacement chimique ?
- Interaction noyaux/B0
- e- autours du noyau génèrent ligne champs magnétique → + ou - avec B0
- Génération d’un champ dis effectif
Qu’est-ce que la constante d’écran ?
→ σ «_space;B0
* Rempart créé par les e- qui gravitent contre le champ magnétique B0
Définition du déplacement chimique ?
≠ relative de fraq de résonance d’un proton par rapport à 1 gpt de résonance
De quoi dépend le déplacement chimique ?
RIEN : ni appareil, ni champ magnétique
Expression du déplacement chimque ?
- δ
- en partie par million : ppm
Qu’est-ce qu’un noyau blindé ?
Possède une densité électronique importante
→ résonance de champ fort
→ Constante d’écran grande
Impact d’un noyau blindé ou déblindé sur le signal ?
- Blindé → Vers la droite : δ diminue
- Déblindé → Vers la gauche : δ aumente
Qu’est-ce qu’un noyau déblindé ?
Pei d’e- autours du noyau
→ résonnance augmente
→ résonnance de champ faible
Quels sont les facteurs influençant sur le déplacement chimique ?
→ Facteurs électroniques :
* Densité électronique
* L° hydrogène
* solvant
* []°
* Délocalisation
* échange chimique
Quelles sont les caractéristiques des effets électroniques ?
- Ils s’additionnent
- Ils dépendent de la distance
Impact de l’effet inductif sur le spectre RMN ?
- la fonction est électro-, + elle est à gauche
- H est proche de la fonct° électro-, + il est blindé
Quelles sont les fonctions chimiques sur lesquelles on retrouve le plus les effets mésomère ?
- Alcène
- Fonction aromatique
Action d’un mésomère donneur sur le blindage d’une molécule ?
Il blinde → déplacement signal vers la droite
Action d’un mésomère attracteur sur le blindage d’une molécule ?
Il déblinde → déplacement du signale à gauche
Qu’est-ce que l’anisotropie ?
- Observe des effets ≠ selon les ≠ endroit de l’espace
- Non homogénéité de la densité électronique autours des l°
- Effets de petits champs magnétiques induit par circula° des e-
Que sont les noyaux équivalents ?
Noyaux d’une molécules qui ont le même environnement électronique → même fréquence de résonnance → 1 seul et même signal
Dans quel type de structure on retrouve la présence de noyaux équivalents ?
Lorsqu’il y a de la symétrie sur une molécule
Quelles sont les caractéristiques de l’aspect quantitatif des spectre de RMN ?
La surface ou intensité d’un signal est toujours proportionnel au nombre de proton à l’origine du signale
Qu’est ce que la multiplicité du signal ?
Forme du signal → Nb de raies définit par les H+ voisin
Que permet la multiplicité (RMN) ?
Information sur le squelette carboné et l’agencement des atomes les uns par rapport aux autres
A quoi est due la multiplicité des signaux ?
Les constantes magnétiques des noyaux voisins perturbent le signal → couplage des noyaux
Quels sont les particules “transportant” le couplage ?
Les e- des liaisons sigma
Quelles sont les condition pour qu’un couplage ait lieu ?
- Noyau voisin avec spin ≠ 0
- Lié par des liaisons chimiques
- Noyaux non équivalents
Comment est déterminer le nombre de raies (démultiplication) en RMN proton ?
Nb de raies m = n + 1 avec n= nb de voisin couplé aux protons
Jusqu’à combien de liaison le couplage (multiplicité) se fait sentir pour la RMN ?
3 liaisons max
A quoi correspond la constante de couplage ?
Interaction entre 2 noyaux voisins
Caractéristiques de la constante de couplage ?
→ (n^)J avec n = nb de liaison ente 2 noyaux couplé
→ Hertz (Hz)
→ Indépendante de B0
Quels sont les différents types de couplages existants ?
- Couplage homonucléaire
- Couplage hétéronucléaire
A quoi correspond un couplage homonucléaire ?
La nature des noyaux couplés est la même
A quoi correspond un couplage hétéronucléaire ?
2 noyaux de nature différentes
Entre quels noyaux peut on avoir un couplage ?
- Isotope spin 1/2 : 1H, 13C, 19F
- Deutérium
Relation entre la distance entre les raies de couplage et la perturbation des spins ?
+ la perturbation est forte + l’écart entre les raies sera forte
Multiplicité sans voisin ?
Singulet → 1 raie → 1 (TP)
Multiplicité avec 1 voisin ?
Doublet → 2 raies → 1 1 (TP)
Multiplicité 2 voisins ?
Triplet → 3 raies → 121 (TP)
Multiplicité 3 voisins ?
Quadruplet → 4 raies → 1331 (TP)
