Chimie ana : méthode spectrale Flashcards
Quelles sont les grandes étape de la synthèse chimique ?
=> 3
1) Réaction chimique
2) Traitement et purification
3) Analyse structurale
Utilisation principale de l’Infr-rouge ?
Mise en évidence des fonctions chimiques
Limite de l’infra rouge ?
Ne permet pas de visualiser le squelette carbonné
Quelle technique permet l’identification du squelette carboné ?
La RMN
Principe de la spectroscopie d’absorption ?
Les NRJ au niveau d’1 atome sont quantifiées
Caractéristiques de la RMN ?
- Spectroscopie d’absorption
- Faible énergie
- Agit sur les spins nucléaires
- Absorbe les radiofréquences
Sous quelles formes peut être exprimée l’onde électromagnétique ?
- Fréquence nu (RMN)
- Longueur d’onde λ (UV)
- Nombre d’onde nu barre (IR)
Quelles sont les utilité de la RMN ?
- Analyse structurale
- Imagerie médicale
- Biologie structurale
→ Détecter, identifier et quantifier
Quel est le principe de base de la RMN ?
Interaction noyaux → Champs magnétique intense
Quelle condition doit respecter le noyau étudier pour pouvoir être étudier à la RMN ?
Il doit avoir des propriétés magnétique → spin ≠ 0
Quelle est la configuration des noyau avec un spin = 0 ?
A et Z sont paires
Valeur de spin avec A et Z impairs ?
I = N*
Valeur de spin pour A pair et Z impair ?
I = N*/2
Quels sont les noyaux les + utilisés en RMN et leur spin ?
- C13 : I = ½
- H : I = ½
Qu’implique un spin de ½ ?
On a un dipôle magnétique au sein du noyau
A quoi correspondent les niveaux d’NRJ dégénérés ?
Orientation aléatoire des différents noyaux dans l’espace en l’absence de champ magnétique
Qu’est-ce que la levée de dégénérescence ?
→ Mise en place d’un champs magnétique
Orientation :
* Parallèle au champ B0
* Antiparallèle au champ B0
Comment définit-on le nombre d’orientation qu’on les spins ?
2*I+1 orientations dans le champ B0
Quelle orientation est la plus stable en NRJ ?
Orientation parallèle
Caractéristique du spin dans le champ B0 ?
- Orientation selon l’axe B0 avec un léger décalage d’angle θ
- Rotation autour de l’axe → précession
- Rotation avec une vitesse angulaire ω0
Caractéristiques des niveaux d’NRJ quantifiés ?
- Apparaisse lors de la levée de dégénérescence
- L’écart d’NRJ entre les niv dépend de B0
De quoi dépend la fréquence de Larmor ?
Du champ magnétique B0 et de γ (caractéristique du noyau)
Quelles équation permet de déterminer la différence de population ?
Equation de Boltzmann
Importance de la différence de population dans la RMN ?
+ ∆E est grand, + l’écart de pop est important + la pop° de faible NRJ est importante
→ Seul l’excédent de pop° sur le niv inférieur est observable en RMN
Comment augmenter la sensibilité de la RMN ?
+ Le champs B0 est haut, +∆E est grand + la méthode est sensible
=> RMN = technique peu sensible
Qu’est-ce que la résonnance ?
Onde électromagnétique absorbée par la matière
Comment se mesure la résonnance ?
=> 3 étape
1) Aplicat° de B0
2) Aimentation globale en précession → B1 perpendiculaire
3) On coupe le champs B1 → relaxa° syst → Phénomène de résonance
Quand est mesuré le signal RMN?
Lors de la relxation
Quels sont les phénomènes intervenant lors du retour à l’équilibre de M ?
- Retour vers le haut
- Rotation autour de Z
→ Trajectoire sinusoïdale de M0
Qu’est-ce que le signal de précession libre ?
- Sinusoïde
- S’amortie dans le tps
- Aussi appelé le FID
Qu’est-ce que le FID ?
Signal d’intensité magnétique en fonction du temps
A quoi sert la transformée de Fourier ?
Passer d’une variable temporelle à une variable fréquence
Quels sont les principaux composant d’un appareil à RMN ?
- Aimant (générer B0)
- Générateur de radiofréquence B1
- Détecteur
- Enregistreur
De quelle nature peuvent être l’aimant du RMN ?
- Supraconducteur (aujourd’hui)
- Electroaimant (avant)
Comment sont fait les échantillons utilisé pour la RMN ?
Quantité nécessaire fonction de :
* L’appareil
* L’expérience
Caractéristique de l’échantillon utilisé en RMN ?
- En solution
- ≈ 600 µL
- Solvant deutéré
A quoi sert le Lock ?
Maintient la force de B0 stable et homogène → évite un élargissement du signal → Gain de RESOLUTION
Que permettent les bobine de SHIM ?
Compense les inhomogénéité de B0
Quels sont les paramètres étudiés lors de l’analyse de spectre ?
- Position signal → Déplacement chimique
- Aire du signal → Intensité
- Multiplicité signal → Forme
- Valeur de J
- Protons porté par les hétéroatomes
