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{P2} UE3 : Sciences analytiques > Chimie ana : Emission moléculaire > Flashcards

Chimie ana : Emission moléculaire Flashcards

1
Q

Quand peut avoir lieux l’émission moléculaire ?

A

S’il y a eu absorption avant

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Q

Quels sont les différents moyens de passage de l’état excitée à fondamental ?

A
  • Relaxation vibrationnelle non rayonnante
  • Relaxation rayonnante
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Q

Principe de la relaxation vibrationnelle non rayonnante ?

A

Redescente sur le niveau fondamental sans émettre de rayonnement
→ Perte d’énergie par collision

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4
Q

Principe de la relaxation rayonnante ?

A

→ Phénomène d’émission
Avec un léger dégagement de chaleur

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Q

Quand peut on observer la relaxation rayonnante ?

A

Que si elle à une durée inférieure à la relaxation non rayonnante

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6
Q

Quel est le phénomène que l’on peu observé (entre 2 ≠) ?

A

On observe toujours le rayonnement le plus court

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7
Q

Qu’est-ce que la photométrie d’émission ?

A

Mesure de l’émission d’un rayonnement électromagnétique :
- UV
- Visible
Due à la désexcitation d’atomes excités par de l’NRJ apporté par :
- Transfert à une T° très élevée
- Faisceau lumineux
- Rayonnement électromagnétique

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8
Q

Relation entre l’énergie et la longueur d’onde ?

A

Si l’NRJ est + forte alors la longueur d’onde est + faible

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9
Q

Que sont les raies de résonnance ?

A

Apparaissent qd passage entre 2 niveau électronique → longueur d’onde d’excitation

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10
Q

Différence entre la fluorescence et la phosphorescence ?

A
  • Fluo → Passage d’un état singulet à un autre singulet
  • Phospho →Passage d’un état triplet à un état singulet
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11
Q

Spectre caractéristique d’émission moléculaire ?

A

Spectre de bandes

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12
Q

Relation entre l’énergie absorbée et émise ?

A

NRJ absorbée > NRJ émise

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13
Q

Relation entre λ d’absorption et d’émission ?

A

λ excitation < λ émission

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14
Q

Qu’est-ce que le déplacement de Stock ?

A

Différence entre λ exi° et λ émis°

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15
Q

Qu’est-ce que la bande de Rayleigh ?

A

Diffusion de la lumière à une longueur d’onde d’excitation

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16
Q

A quoi sont dues les bande de Rayleigh et Raman ?

A

A la diffusion du solvant

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17
Q

Comment reconnaitre les bandes de Rayleigh et Raman ?

A
  • Possèdes des harmonique à 2λ
  • Pas de variation d’intensité avec la variation de []° de l’analyte
18
Q

Qu’est-ce que le rendement quantique ?

A

→ ϕ
* Nb de mol fluorescente / nb totales de mol excitées
→ Marqueur de fluorescence

19
Q

ϕ = 1 …

A

Molécules très fluorescentes

20
Q

ϕ = 0…

A

Molécules non fluorescentes

21
Q

Quelles sont les conditions de fluorescence des molécules ?

A
  • Elle doit absorber
  • Structure permettant un tps de relaxation rayonnant < non rayonnant
  • Emission d’un état singulet à singulet
22
Q

Quels sont les facteurs favorisant la fluorescence ?

A
  • Aromaticité
  • Nb de cycle / D° de condensation
  • Rigidité
  • Groupements électrodonneurs
  • Viscosité
23
Q

Groupement électrodonneur favorisant la fluorescence (du + au -)

A
  • NR > - NH > - OR > - OH
24
Q

Comment la viscosité favorise-t-elle la fluorescence ?

A

Gène :
* Mobilité
* Nb de collisions
→ Limite la perte d’NRJ

25
Q

Quels sont les facteurs défavorables à la fluorescence ?

A
  • T°
  • Groupements électroattracteurs
  • Quencheurs
26
Q

Comment la T° est elle défavorable à la fluorescence ?

A

Elle ↑ la mobilité des espèces en solution → favorise la perte d’NRJ par collision

27
Q

Quels sont les groupements électro attracteurs qui diminuent la fluorescence ?

A
  • -COOH
  • -COOR
  • -CHO
  • -COR
  • -NOO
  • -NO
28
Q

Que sont le Quencheurs ?

A

Molécules entrainant la diminution/disparition de la fluorescence des molécules auxquelles elle sont additionnées

29
Q

Quelles sont les effets de la []° sur la fluorescence ?

A

Si A < 0,05 ou T > 90%
Intensité du rayonnement fluorescent = proportionnel à la c° :
F = K * c°

30
Q

Que se passe-t-il si A > 0,05 ou T < 90% ?

A

Plus de relation linéaire : auto-désactivation ou self-quenching

31
Q

Quelles sont les méthodes les plus sensible entre les méthodes fluorimétriques et d’absorption ?

A

Fluorimétrique → proportionnel à P0 (alors que A → proportionnel à log(P0/P) )

32
Q

Quel est l’effet du solvant sur la fluorescence ?

A

+ le solvant est polaire + λ d’émission sera grande MAIS - intense

33
Q

Effet du λ d’excitation sur la fluorescence ?

A
  • Influe directement sur intensité de fluorescence
  • 0 action sur l’allure de la courbe
34
Q

Quand est ce que le pH influe sur la fluorescence ?

A

Que s’il y a une molécule à caractère acido-basique

35
Q

Effet du pH sur le spectre d’émission fluorescent ?

A

Modifie l’allure de spectre

36
Q

Principale différence entre l’appareillage de l’absorption moléculaire et l’émission ?

A

La détection se fait à 90° du faisceau incident → limite effet Raman et Rayleigh

37
Q

Caractéristiques des cuves d’émission moléculaire ?

A
  • Quartz (jamais plastique)
  • 4 parois transparentes au UV
  • Existe en 96 puits
38
Q

Quelles sont les application de la spectroscopie fluorescente ?

A

Etudes :
* Quantitative
* Thermodynamique
* Cinétique
* Acidité

39
Q

Quelles sont les voies d’application de la spectroscopie fluorescente ?

A
  • Méthode directe : agent chélatant + analyte = fluorescence
  • Méthode indirecte : étude du quenching de la molécule → Anion
40
Q

Comment sont faites les application au niveau des espèces inorganique ?

A

Complexation avec des molécules fluorescente

41
Q

Quelles sont les application de la spectrométrie fluorescente pour les molécules organique ?

A
  • Application quantitative
  • Prélèvement médicaux
  • Marquage cellulaire
42
Q

Quelle est la condition d’utilisation d’un filtre en marquage cellulaire ?

A

Déplacement de Stock > 20 nm

{P2} UE3 : Sciences analytiques (32 decks)

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