Chapitre 9 Flashcards
Est-ce que les halogénoalcanes sont de bons solvants?
Oui
Quels sont les types de réactions que les halogénoalcanes peuvent faire?
Substitution nucléophile
Élimination
De quoi dépend la réactivité du composé halogéné?
De la force de la liaison C-X. Plus elle est forte plus la réactivité est faible
Plus l’halogène est électronégatif plus son rayon est petit, plus son recouvrement d’orbital sera grand donc lien fort
Facilité qu’a un groupe partant d’être expulsé
Une base faible constitue un bon groupe partant car elle est peu réactive et stabilise bien le doublet d’électrons supplémentaires
du moins réactif au plus réactif
C-I > C-Br > C-Cl > C-F
À quelle température se fait généralement la substitution nucléophile des halogènes?
Basse température
Comment éviter que la réaction de substituant soit réversible?
On utilise un meilleur nucléophile comme réactif et on peut augmenter la quantité d’un des deux réactifs.
Quest-ce qu’un nucléophile fort et faible?
Fort anion
Faible neutre avec doublet
Expliquer une substitution nucléophile d’ordre 2. (dessiner mécanisme)
La vitesse de la réaction est déterminée par la quantité d’alacane et nucléo
Une seule étape
Nucléo fort
Nucléophile attaque avec son doublet cote opposé groupe partant pour minimiser tension stérique
Flèche - vers carbone et fleche liaison halo vers halo
Complexe activé les deux sont partiellement fixés (point tillés)
Le groupe partant quitte et l’autre s’installe du coté opposé
Un seul produit (pas de melange racemique)
Vérifier stéréochimie si C* (inverse à l’inital) -> effet parapluie
Quels sont les conditions réactionnelles de la Sn2
La nature du dérivé halogéné
Le moins encombré possible
Plus encombré, réaction plus lente
Primaire réagit plus rapidement que secondaire
Tertiaire ne font pas de Sn2 car trop encombré
Nature du nucléophile
Doit etre ion
Moins encombré possible (pas de tertiaire)
Nature de l’halogène
Selon réactivité du halo affecte vitesse réaction
Nature du solvant
On ne veut pas de molécules qui font des ponts H et quy stabiliserait nucléo (solvant polaire protique)
On favorise solvant polaire aprotique
Qu’est-ce qu’une substitution nucléophile d’ordre 1? Dessiner mécanisme.
Substrat seulement affecte vitesse réaction
Mécanisme monomoléculaire
Substrat forme un carbocation en brisoon la liaison C-Cl
Flèche liaison C-X vers X
Nucléophile attaque carbocation de deux cotes possibles
Flèche a et b de nucléo vers cotes carbocations
Déprotonation par la suite
2 énatiomères mélange racémique
Ce fait en deux ou trois étapes selon nucléo neutre ou ion (2)
Intermédiaire planaire donc deux cotés possibles
Substrat chiral = mélange racémique
Quels sont les conditions réactionnelles favorisant la Sn1?
La nature du déribé halo
Plus rapide lorsque tertiaire car carbocation plus stable
Primaire ne font pas de Sn1
Nature nucléo
Aucun impact sur la vitesse
Généralement faible et peu basique pour pas rentrer en compe avec autres reactions
Nature halo
Iodoalcanes plus réactifs
Nature du solvant
Favoriser formation carbocation donc solvants polaires protiques (eau et alcool)
