Chapitre 5 Composés aromatiques

Question 1

Benzène

Answer 1

Cycle plat
Angle de 120 (sp2)
Deux formes limites de résonance qui lui donne une stabilité qui le rend moins réactif que les alcènes
Riche en électrons (nucléophile)
Sensible aux attaques des réactifs pauvres en électrons (électrophile)

Question 2

Influence des substituants dans la substitution électrophile aromatique

Answer 2

Un substituant déjà présent sur le noyau aromatique à deux effets sur une autre substitution électrophile

• réactivité (vitesse)
• orientation (position) -> ortho/para et méta directeur

Question 3

Groupement ortho- et para-directeur

Answer 3

Un ou des doublets d’électrons libres sur l’atome rattaché au noyau aromatique
Ils sont o/p directeur par résonance

Les substituants alkyles sont o/p directeur par effet inductif répulsif

Question 4

Groupements méta-directeurs

Answer 4

Ne possèdent pas de doublet d’électrons libres sur l’atome rattaché au noyau aromatique

Question 5

Activants

Answer 5

Donnent des électrons au noyau aromatique
Stabilise l’ion benzénium formé en cours de réaction
Abaissent l’énergie d’activation de sa formation

Les intermédiaires ortho- et para- don’t plus stables que l’intermédiaire méta- (forme de résonance qui permet la stabilisation de la charge positive par l’atome directement fixé sur le cycle)

Question 6

Désactivants

Answer 6

Attirent les électrons du noyau aromatique (effet inductif ou résonance)
Déstabilise l’ion benzénium formé en cours de réaction
Augmentent l’énergie d’activation de sa formation

L’intermédiaire méta- est plus favorisé que les intermédiaires ortho- et para- (la charge positive dans ces formes peut se trouver sur le carbone portant le désactivant, ce qui est défavorable à cause de la polarisation qui existe au sein du désactivant)

Question 7

Ordre réactivité

Answer 7

méta : pas de doublets libres sur l’atome directement attaché
désactivants forts (résonance) vitesse –
-NO2 < -C=N < -SO3H < -C=O-CH3 < -C=O-OH < -C=O-OCH3 < -C=O-H

ortho et para :
doublets libres mais pas dans la deuxième période
désactivants faibles (effet inductif) vitesse -
-I < -Br < -Cl < -F (exception, l est le plus à droite)

-H (vitesse 1)

pas de doublets libres mais pas polaires
activants faibles (effet inductif) vitesse +
-Ar < -CH3 (alkyle)

doublets libres deuxième période
activants forts (résonance) vitesse ++
-OCH3 < -OH < -NH2