Reações Orgânicas: Cisões ou rupturas das ligações Flashcards
Como acontecem as Cisões ou Rupturas?
Quando as ligações entre átomos de uma molécula se rompem e se rearranjam, formando nova ligações.
As Cisões podem ser de dois tipos:
Homolítica ou Heterolítica
Homolítica
Na quebra da ligação, cada átomo fica com seus elétrons, formando radicais livres;
Heterolítica
Na quebra da ligação o átomo mais eletronegativo fica com o par de elétrons, inicialmente compartilhado, formando íons.
Tipos de reagentes nas reações orgânicas
Vejamos:
Toda espécie química que apresenta um ou mais elétron desemparelhado é?
Um Radical Livre.
Toda espécie química que aceitando um par de elétron (ácido de Lewis), é capaz de formar uma nova ligação, chamamos:
Reagente eletrófilo (ou eletrofílico).
Toda espécie química capaz de oferecer um par de elétrons (base de Lewis) para a formação de uma ligação, chamamos:
Reagente nucleófilo (ou nucleofílico).
I m p o r t a n t e:
- Um carbono carregado positivamente é chamado carboncátion ou íon carbônio;
- Um carbono carregado negativamente é chamado carboânion ou íon carbânion.
Estabilidade dos carbocátion
C+ terciário > C+ secundário > c+ primario
C+ = Carbocátion
Reação de adição
Ocorre em compostos insaturados como:
alcenos, alcinos, alcadienos, cicloalcenos, etc.
Importante: adição de ciclopropano e ciclobutano…
Mesmo sendo saturados, apresentam reações de adição, onde a estrutura anelar é destruída.
Hidrogenação, um processo unitário, refere-se…
Adição de Hidrogênio molecular (H2) na presença de um catalisador em um composto orgânico.
Se as moléculas são clivadas por hidrogênio, a reação é chamada…
de Hidrogenólise.
Características das reações de hidrogenação
São reações exotérmicas e o equilíbrio apresenta-se na maioria das vezes do lado do produto hidrogenado.
Fatores que influenciam a hidrogenação:
Catalizador, solvente, pureza do substrato, condições de reação.
Dois tipos de Catalisadores para hidrogenação:
- Heterogêneos;
- Homogêneo.
Heterogêneos é:
Sólido, que forma fases distintas com o meio gasoso ou líquido;
Homogêneos se:
Estabelecem no meio líquido, na forma de suspensão formando uma única fase.
Halogenação: adição eletrofílica
Transformação de alcenos em dihaletos vicinais;
Como ocorre:
Pela adição de Cl2 ou de Br2, dissolvidos em solvente inerte como o tetracloreto de carbono (CCl4).
Adição de eletrólitos fortes em alcenos e alcinos
Ocorre em duas etapas, sem catalisador. Nessa adição segue-se a regra de Markovnikov;
Regra de Markovnikov
Nas Reações de adição, o hidrogênio (H+) deve ser adicionado ao carbono mais hidrogenado da ligação dupla ou da ligação tripla.
Haloidrogenação
Adição de HCl, HBr, Hl transforma alceno e/ou alcino em haleto.
A reação consiste em fazer passar:
O haleto de hidrogênio gasoso e anidro, diretamente através do alceno.
Se a adição for realizada em presença de peróxidos…
a adição se dá exatamente de modo oposto;
Ocorre o seguinte:
o H se liga ao carbono secundário e o Br ao carbono primário;
A reação não se dá por meio iônico e sim:
Via radicais livres
Reação com H2SO4: adição eletrofílica
Os alcenos podem reagir com ácido sulfúrico concentrado a quente, originando sulfatos ácidos
Reação com eletrólitos fracos
Ocorre geralmente, em duas etapas com a utilização de catalisadores ácidos.
Hidratação: adição eletrofílica
Em meio ácido, os alcenos reagem com a água formando álcoois.
Adição de HClO ou HBrO: adição eletrofílica
Reação de: (H2O + Cl2 –> HCl + HClO; H2O + Br2 –> HBr + HBrO).
Nessa reação de adição de cloro ou bromo, em presença de água, podem formar-se compostos que possuem:
Um halogênio e um grupo hidroxila em carbonos vicinais;
Esses compostos são denominados:
de haloidrinas.
Adição nucleofílica em aldeídos e cetona. Mecanismo geral
Adição de HCN, Adição de álcool e Adição de composto de Grignard seguida de Hidrólise
Metanal: nessa reação ha formação de álcool primário,
Metanal + composto de Grignard H2O –> Álcool primário;
Etanal ou outro aldeído: nessa reação há formação de álcool secundário,
Outro aldeído + composto de Gringnard H2O –> Álcool secundário;
Cetona: nessa reação há formação de álcool terciário,
Cetona + composto de Gringnard H2O –> Álcool terciário
