Kapitel 6 Flashcards
Stabilitätsprobleme beim Wst. in Umgebung & Vermeidung
Oxidation: Vermeidung Inertgas/Vakuum/Antioxidantien
Hydrolyse: Vermeidung Trockenbeutel, Silikagele in Deckel, Exsikkator
Warum ist Wissen über Wst.-Stabilität wichtig?
Für richtige Herstellung/Transport/Lagerung/Kühlkette …
Hydrolyseempflindliche Teilstrukturen
- Ester
- Phenolester
- Lacton
- Lactam
- Imin
Warum Einfluss von pH Wert und Hitze wichtig?
pH Wert: Verarbeitung, Lösungsmittel, Hst.
Hitze: Pressen, Hitzesterilisation
Acetale und deren Derivate - Stabilität?
wenn 2 Valenzen zu Heteroatom -> Instabil! Egal ob S, N, O .. darauf achten!
sehr hydrolyseempfindlich
Diphenole
extrem Oxidationsempfindlich, werden zum entsprechenden Chinon aufoxidiert
- Brenzcatechin -> 1,2 Chinon
- Hydrochinon -> 1,4 Chinon
auch Derivate davon empfindlich!
Lösung: Alkylierung von Hydroxygruppe?
O2?
Diradikal, wird leicht durch Schwermetalle komplexiert wie zB Kupfer von behältnissen -> wichtig bei Lagerung von ox. empfindlichen Substanzen!
Oxidationsempfindliche Teilstrukturen
- Olefine
- Aldehyde
- Endiole
- Thiole
Racemisierung
- Gefahr, wenn Chiralitätszentren in Molekül, vor allem wenn 1 Rest ein H (CH Azide Zentren) , keine große Gefahr bei 4 alkylresten
Bsp: Atropin (L und D Hyoscyamin)
Lösung: Durch Alkylierung Chiralitätszentren vermeiden
Bsp. für WW zw. Wst.
ASS und Paracetamol: ASS überträgt Acetylrest auf Paracetamol
Was ist primäre und sekundäre Photoinstabilität?
primär: Wst. absorbiert Licht
sekündär: HSt. absorbiet Licht und überträgt Energie auf Wst.
Photooxidation am Beispiel von Chloroform und Diethylether:
- Chloroform wird mit Licht zu Phosgen -> Giftig! daher Ethanolzusatz, der Phosgen abfängt
- Diethylether wird durch Licht zu “Peroxid” , weniger flüchtig, lagert sich an und kann explodieren
Wie lange sollte ein Wst. haltbar sein?
mindestens 3 bis 5 Jahre!
Einflussfaktoren auf Stabilität
PIKS
- PH Wert
- Isotonisierungsgrad
- Konzentration (Instabilität höher in verdünnten Lösungen)
- Stabilisatorzusatz (Je mehr Stabilisator, desto stabiler)
Problem Dihydropyridine
sehr labile Teilstruktur, wird durch Licht schnell zum Pyridin (aromatisches System bevorzugt) aufoxidiert
Bsp: Nifedipin: Lagerung unter strengem Lichtausschluss (schwarze Schläuche, Spriten, usw.)
