T8 - Glúcidos Flashcards
MONOSACÁRIDOS
Sólidos incoloros y cristalinos, solubles en agua, pero insolubles en disolventes orgánicos que aportan un sabor dulce. La mayoría posee 1 o más carbonos asimétricos que le aportan isomería óptica (D y L). Cuando 2 azúcares difieren tan solo en la configuración de 1 átomo de carbono se dice que son epímeros entre sí.
Pueden ciclarse y formar piranosas (6 átomos)y furanosas (5 átomoa) originando 1 nuevo C asimétrico, el C ANOMÉRICO que determina la configuración α si OH queda por debajo del plano y β si queda por arriba.
Cuando está ciclada, la glucosa es menos oxidable y poco reactiva con proteínas.
Los derivados de hexosas (glucosaminas, galactosaminas…) son monosacáridos en los que el OH del C2 se ha intercambiado por un NH2 que puede condensar con ácido acético (N-acetilglucosamina)
La oxidación de los diferentes carbonos de la molécula da lugar a distintos ácidos:
- C1: Á. Glucónico
- C6: Á. Glucurónico
DISACÁRIDOS
Unión de 2 monosacáridos mediante un enlace O-glucosídico entre el C anomérico de uno de ellos y un grupo hidroxilo (Acetal).
Un disacárido será reductor si posee libre el hidroxilo del C anomérico. Por ejemplo, la maltosa y la lactosa son reductores, mientras que la sacarosa es no reductora, ya que utiliza los grupos OH de los C anoméricos de los 2 monosacáridos para formar el enlace O-glucosídico.
La hidrolisis de los disacáridos puede ser mediada por enzimas específicas como es el caso de la lactasa, maltasa o sacarasa/invertasa.
POLISACÁRIDOS
Polímeros de elevado peso molecular formados por monosacáridos unidos por enlace O-glucosídico. Se clasifican por la naturaleza de los monómeros, la longitud de las cadenas, el tipo de enlace y el grado de ramificación.
Cumplen una función estructural importante /celulosa y quitina) además de actuar como combustible biológico y fuente de energía (almidón, glucógeno, dextrano).
ALMIDÓN
Homopolisacárido formado por unidades de glucosa que se agrupan formando 2 moléculas:
- AMILOSA: molécula lineal de unidades de glucosa unidas por enlace α(1-4).
- AMILOPECTINA: molécula ramificada formada por enlaces α(1-4) y ramificaciones (1-6). Cada ramificación finaliza en un extremo No reductor.
El almidón puede ser hidrolizado por la α-AMILOSA que hidroliza los enlaces α(1-4) originando maltosa, maltotriosa y α-dextrinas (MALTASAS Y α-DEXTRINASAS) y por la β-AMILOSA que hidroliza el almidón hasta maltosa por eliminación secuencial de fragmentos disacáridos.
DEXTRANO
Homopolisacárido de reserva de las levaduras y bacterias. Está formado por residuos de glucosa unidos por enlace α(1-6)
GLUCÓGENO
Homopolisacárido. Misma estructura que la amilopectina pero más ramificada (cada 8-12 monosacáridos). Está formada por unidades de glucosa unidas por enlace α(1-4) y ramificaciones (1-6).
La glucosa se almacena como glucógeno para evitar que la osmolaridad de la célula sea demasiado elevada.
CELULOSA
Homopolisacárido. Sustancia fibrosa, resistente e insoluble que forma parte de la pared vegetal. Es un polímero lineal NO ramificado de unidades de glucosa unidas por enlace β(1-4).
Las láminas β forman cadenas largas y rectas que se agrupan en fibras más grandes mediante la formación de puentes de H lo que aporta una gran resistencia a la tensión. Se requiere la acción de las celulasas para su hidrólisis.
QUITINA
Homopolisacárido. Polisacárido lineal formado por residuos de N-acetilglucosamina unidos por enlaces β(1-4).
GLUCOSAMINOGLUCANOS
HETEROPOLISACÁRIDO
Polímero lineal formado por unidades repetidas de disacárido. Uno es siempre el N-acetilglucosamina/N-acetilgalactosamina y el otro tiene un grupo carboxilo o sulfatado cargado negativamente.
- hialuronato
- condrotín sulfato
- queratán sulfato
- dermatán sulfato
PROTEOGLICANOS
Proteínas extracelulares que contienen cadenas de glucosaminoglucanos unidos de manera covalente y no covalente. Forman parte de la matriz extracelular.
Suele tratarse de una cadena de hialuronato a la que se unen de manera no covalente numerosas moléculas de proteína núcleo, las cuales están unidas covalentemente a muchas moléculas de glicosaminoglicanos más cortas como queratán o condrotín sulfato.
Son aniones polihidratados, por lo que muestran gran resistencia a la compresión.
La unión covalente se da mediante un PUENTE TRISACÁRIDO, un enlace glucosídico entre residuos de azúcar y grupos OH de la serina.
ANTÍGENOS ABO
oligosacáridos unidos a lípidos y proteínas de membrana que determinan los grupos sanguíneos y explican porque algunas transfusiones de sangre funcionan y otras no.
Están formados por un pentasacárido básicos (ANTÍGENO H). Las enzimas trasnferasas catalizan las transformación del antígeno H en antígeno A/B.
Los individuos O no presentan antígenos ni A ni B, mientras que los individuos AB tienen ambos tipos de antígenos porque expresan las 2 transferasas.
- ANTÍGENO A: El OH del C3 de la galactosa próxima al extremo NO reductor es sustituida por N-acetilgalactosamina.
- ANTÍGENO B: El OH del C3 de la galactosa próxima al extremo NO reductor es sustituido por una galactosa.
PROTEOGLICANOS DE MEMBRANA
SINDECÁN: Se une a la MP mediante interacciones hidrofóbicas entre secuencias de aa apolares y lípidos de membrana. El dominio amino-termian extracelular se une covalentemente a 2 cadenas de condrotín sulfato y a 3 cadenas de heparán sulfato.
GLIPICAN: Se une a la MP mediante la unión covalente a un lípido de membrana que ancla GPI. El enlace lípido-proteína se corta mediante una fosfolipasa. Tiene 14 residuos de cys que forman enlaces disulfuro para estabilizar la porción proteica y une 2 o 3 cadenas de heparán sulfato cerca de la superficie de la MP.
Proteínas de MP importantes como las INTEGRINAS y las FIBRONECTINAS se unen a la matriz extracelular y a la MP mediante proteoglicanos.
GLICOPROTEÍNAS
Conjugados de proteínas y glúcidos donde la mayor parte de la masa molecular es la porción proteica, dejando una minoría glúcida estructuralmente diversa.
El glúcido se une por C anomérico y mediante un enlace O-glucosídico con el OH de un residuo serina (Ser) o treonina (Thr), o mediante un enlace N-glucosídico con el nitrógeno amídico de un residuo asparragina (Asn).
Existe un gran nº de combinaciones debido a las diferentes uniones entre monosacáridos que se pueden dar, a que el C anomérico puede aportar la conformación α o β y a la posibilidad de extensas ramificaciones.
ej. INTERFERÓN: proteína producida por el sistema inmune en respuesta a un agente patógeno como un virus o una célula cancerígena.
ej. GLICOFORINA A: se encuentra en la MP de los eritrocitos. 15 unidades de oligosacárido están unidas por enlace O-glucosídico y solo 1 unidad por enlace N-glucosídico.
LECTINAS
proteínas que se unen a los glúcidos con elevada afinidad y especificidad. Participan en el reconocimiento intracelular, la señalización y adhesión celular y en el destino intracelular de proteínas.
La eliminación de residuos de ácido salicílico por la enzima SIALIDASA es una forma de marcar las proteínas “viejas” para que sean eliminadas y reemplazadas.
Es la vía de entrada de virus con elevada afinidad por oligosacáridos expuestos en la MP de la célula huésped (virus de la gripe - proteína HA).
MECANISMO DE INFECCIÓN VÍRICO
La unión de un virus a un oligosacáridos de la MP de la célula huésped activa una SIALIDASA vírica que elimina el residuo terminal de ácido salicílico, provocando la entrada del virus en la célula, la cual replica y libera las partículas víricas recién sintetizadas envueltas en una fracción de MP por gemación, cortando otro residuo terminal de ácido salicílico para salir.
OSELTAMIVIS-TAMIFLÚ son fármacos antivíricos análogos de los azúcares que inhiben la sialidasa vírica al competir con los oligosacáridos de la célula huésped.
