spirty him Flashcards
Взаимодействие с щелочными и щелочноземельными металлами
спирты
2CH₂H₅OH + Na –> 2C₂H₅ONa + H₂
При этом образуются соли — алкоголяты. Реакции протекают только в безводной среде, так как ЩМ и ЩЗМ в присутствии воды будут реагировать именно с ней, а не со спиртами.
Этанолят (этилат) натрия - твёрдое бесцветное солеподобное вещество.
Эта реакция протекает значительно медленнее, чем реакция натрия с водой.
Гидролиз алкоголятов
спирты
C₂H₅ONa + H₂O –> CH₂H₅OH + NaOH
Происходит полностью и необратимо. Вода, как более сильная кислота, вытесняет спирты.
С щелочами
спирты
НЕ взаимодействуют
Реакции этерификации
спирты
С органическими кислотами:
CH₃C(=O)OH + HOC₂H₅ -(H₂SO₄k)-> CH₃C(=O)O-C₂H₅ + H₂O этилацетат
С азотной кислотой:
C₂H₅OH + HNO₃ –> C₂H₅-O-NO₂ + H₂O
этилнитрат
С серной кислотой:
C₂H₅OH + H₂SO₄ –> C₂H₅-O-SO₃H + H₂O
этилсульфат
Условия: нагревание, Н2SО4 (конц.)
С альдегидами и кетонами.
спирты
👍
С газообразными галогенводородами
спирты
C₂H₅OH + HBr <–> C₂H₅Br + H₂O
С растворами галогенводородов данная реакция невозможна. Таким образом, например, с хлороводородом спирты реагируют, а с соляной кислотой - нет.
С газообразными аммиаком и аминами (первичными и вторичными)
спирты
- C₂H₅OH + NH₃ <-(t, Ni, Al₂O₃)-> C₂H₅NH₂ + H₂O
- C₂H₅NH₂ + C₂H₅OH <-(Al₂O₃)-> C₂H₅-NH-C₂H₅ + H₂O
- C₂H₅-NH-C₂H₅ + C₂H₅OH <-(Al₂O₃)-> C₂H₅-N(-C₂H₅)-C₂H₅
t, Ni, Аl203
Пары спирта и аммиака пропускают над катализатором при температуре 300°С.
Алкилирование аренов (реакция Фриделя-Крафтса)
спирты
⏣ + C₂H₅OH -(t, H₂SO₄)-> ⏣-C₂H₅ + H₂O
Условия: нагревание, катализатор Н2SО4
С хлоридом фосфора (V) РСІ₅ (аналогично РВr₅)
спирты
C₂H₅OH + PCl₅ –> C₂H₅Cl + POCl₃ + HCl
POCl₃ - хлорангидрид фосфорной кислоты
С хлоридом фосфора (III) PCI₃ (аналогично PBr₃, РI₃)
спирты
3C₂H₅OH + PCl₃ –> 3C₂H₅Cl + H₃PO₃
С хлорангидридом сернистой кислоты SOCI₂ (тионилхлорид)
спирты
C₂H₅OH + SOCl₂ -> C₂H₅Cl + SO₂ + HCl
Дегидратация
ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ
спирты
- CH₃CH₂OH -(H₂SO₄k, 180°C)-> CH₂=CH₂ + H₂O
- CH₃-CH₂-CHOH-CH₃ -(H₂SO₄k, 180°C)-> CH₃-CH=CH-CH₃ + H₂O
Условия: конц. Н2SO4, нагревание ВЫШЕ 140°С
Внутримолекулярная дегидратация вторичных и третичных спиртов протекает по правилу Зайцева.
Дегидратация МЕЖМОЛЕКУЛЯРНАЯ
спирты
2C₂H₅OH -(H₂SO₄k, 120°C)-> C₂H₅-O-C₂H₅ + H₂O
Условия: конц. Н2SO4, нагревание МЕНЬШЕ 140°С
При дегидратации смеси двух спиртов получают простые эфиры с разными заместителями. Таким образом, любые спирты реагируют друг с другом.
Горение
спирты
2C₂H₅OH + 6O₂ –> 4CO₂ + 6H₂O
РЕАКЦИИ НЕПОЛНОГО ОКИСЛЕНИЯ
спирты
- Метанол → до формальдегида либо до СО₂
- Первичные → до альдегидов → до кислот (солей)
- Вторичные → до кетонов
- Третичные → почти не окисляются
Окисление кислородом в присутствии серебра
спирты
CH₃CH₂OH + O₂ -(Ag, t)-> CH₃C(=O)H + H₂O
CH₃C(-OH)-CH₃ + O₂ -(Ag, t)-> CH₃C(=O)-CH₃ + H₂O
Условия: серебро или медь
Реакции дегидрирования (неполному окислению)
спирты
CH₃CH₂OH + O₂ -(Cu, t)-> CH₃C(=O)H + H₂
CH₃C(-OH)-CH₃ + O₂ -(Cu, t)-> CH₃C(=O)-CH₃ + H₂
нагревание спиртов над металлическим катализатором (Си, Ni, Pt, Pd)
Реакции окисления дихроматами и перманганатами
спирты
- CH₃CH₂OH + KMnO₄ + H₂SO₄ –> CH₃COH + K₂SO₄ + MnSO₄ + H₂O; C⁻¹->C⁺¹
- CH₃CH₂OH + KMnO₄ + H₂SO₄ –> CH₃COOH + K₂SO₄ + MnSO₄ + H₂O; C⁻¹->C⁺³
- CH₃-CHOH-CH₃ + K₂Cr₂O₇ + H₂SO₄ –> CH₃-C(=O)-CH₃ + K₂SO₄ + Cr₂(SO₄)₃ + H₂O; C⁰->C⁺²
Условия: комнатная температура, любая среда
Окисление оксидом меди (II)
спирты
Данная реакция является качественной на спирты. Раскаленную медную проволоку (она на воздухе покрывается чёрным оксидом меди (II)) опускают в спирт, например, этанол. Проволока становится блестящей (оксид снова восстанавливается до металлической меди), появляется специфический запах ацетальдегида.
CH₃-CH₂-CH₂-OH + CuO -t-> CH₃-CH₂-C(=O)H + Cu + H₂O
CH₃-CH(-OH)-CH₃ + CuO -t-> CH₃-C(=O)-CH₃ + Cu + H₂O
Этанол окисляется хлором
спирты
CH₃CHOH + 4Cl –> Cl₃C-C(=O)-H + 5HCl
Хлораль применяется для производства различных инсектицидов (хлорофоса, дихлофоса), в качестве анестетика.
Гидратация алкенов
получение спиртов
CH₃-CH=CH₂ + H₂O -(H₃PO₄, t, p)-> CH₃CH(-OH)-CH₃
Условия: нагревание, H₂SO₄ / H₃PO₄
Гидролиз галогеналканов водным раствором щелочей
получение спиртов
C₂H₅Cl + NaOH -(H₂O)-> NaCl + C₂H₅OH
водный раствор щелочи
Восстановление (гидрирование) альдегидов и кетонов
получение спиртов
CH₃CH₂-COH + H₂ -(t, Ni)-> CH₃-CH₂-CH₂-OH
CH₃-C(=O)-CH₃ + H₂ -(t, Ni)-> CH₃-CH(-OH)-CH₃
t, Ni
Взаимодействие первичных аминов с азотистой кислотой
получение спиртов
👍
из синтез-газа
получение метанола
CO + 2H₂ -(t, p, CuO, ZnO)-> CH₃OH
Водород взаимодействует с угарным газом при высоком нагревании (220-300°С), повышенном давлении и в присутствии катализатора (смесь CuO, ZnO и Cr2O3).
брожение
получение этанола
C₆H₁₂O₆ -(ферменты)-> 2C₂H₅OH + 2CO₂
Взаимодействие с щелочными и щелочноземельными металлами
многоатомные спирты
При этом образуются соли – гликоляты и глицераты.
OH-CH₂-CH₂-OH + 2Na –> ONa-CH₂-CH₂-ONa + H₂
гликолят (этиленгликолят) натрия
OH-CH₂-CH(-OH)-CH₂-OH + nNa –> Н замещаются по одной группе
ONa-CH₂-CH(-ONa)-CH₂-ONa глицерат натрия
Реакции этерификации
многоатомные спирты
многоатомный сприт + кислота –> эфир + H₂O
моноацетат этиленгликоля - неполный эфир
диацетат этиленгликоля - полный эфир
где замещены оба H
H₂SO₄ (конц.)
Дегидратация этиленгликоля ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ
многоатомные спирты
OH-CH₂-CH₂-OH -(конц. H2SO4)-> CH₃C(=O)-H + H₂O
конц. H2SO4, высокое нагревание
Дегидратация этиленгликоля МЕЖМОЛЕКУЛЯРНАЯ
многоатомные спирты
2 OH-CH₂-CH₂-OH -(конц. H2SO4)-> диоксан + 2H₂O
конц. H2SO4
Дегидратация глицерина
многоатомные спирты
OH-CH₂-CH(-OH)-CH₂-OH –> CH₂=CH-C(=O)-H + 2H₂O
конц. H2SO4
акролеин
Дегидратация многоатомных спиртов с удаленными друг от друга ОН–группами
многоатомные спирты
🔮
Со свежеосажденным гидроксидом меди (II)
многоатомные спирты
Взаимодействие 1,2-дихлорэтана с водным раствором щелочи
Получение этиленгликоля
гидролиз оксида этилена (эпоксиэтана)
Получение этиленгликоля
Мягкое оксиление этилена водным раствором KMnO4 (реакция Вагнера)
Получение этиленгликоля
Гидролиз жиров
Получение глицерина
Промышленный способ
Получение глицерина
