notions de réactivité en chimie organique Flashcards
À quoi corrspond l’effet inductif ?
=déformation d’un nuage π ou σ sous l’effet d’une différence d’électronégativité
À quoi est due la polarisation d’une liaison ?
attraction préférentielle exercée sur le doublet commun par le noyau d’un des 2 atomes
Comment l’attraction (polarisation de la liaisons) va évoluer avec la dist ?
elle décroit rapidement avec la distance et est pratiquement nulle au delà de 3-4 liaisons.
comment va-t-on appelé l’influence qu’à une liaison polarisé sur une chaine de liaison covalente ?
=effet inductif
comment est noté l’effet inductif quand il est attracteur ?
- -I
- =l’élément attire la densité electronique vers lui
comment est noté l’effet inductif quand il est donneur ?
- +I
est-ce que l’effet inductifs peuvent se cumuler ?
oui, ils sont beaucoup plus important sur espèce chargées que espèces neutres
comment est l’effet inductif si :
⧠C⁺⥶ A
⧠ représentant une case quantique vide=lacune électronique
voir p 173 ducours
- on a efffet donneur +I de A
- donc compensation de la charge + effet stabilisant
comment est l’effet inductif si
⧠C⁺⥸ A ?
- effet attracteur -I de A
- donc déstabilisation de la charge +
comment est l’effet inductif si
∶C⁻⥶ A
- effet donneur +I de A
- donc déstabilisation de la charge -
comment est l’effet inductif si
∶C⁻⥸ A
- effet attracteur -I de A
- donc stabilisation de la chrage -
que peut expliquer l’effet inductif ?
evolution du pKa de quelques acides carboxyliques
formule Ka ?
Ka= [A⁻] [H₃0⁺] / [AH]
AH= acide
A-=base
formule pKa ?
pKa = -log Ka
élément ayant un effet inductif donneur ?
Cl qui rend acide fort
la mésomérie c’est quoi ?
ctne molé/ions peuvent être représentés par pls formules de Lewis sans qu’il y ait besoin de choisir une préférentiellement à une autre
Quelle va être la bonne formule de Lewis dans le cas molé/ion mésomère ?
aucune ne va décrire réellement la molé, c’est une formule intermédiare
que ne décrit pas la formule de lewis mais que la mésomérie oui ?
les doublets π ne sont pas dans formules de Lewis
cf p 174 du cours
c’est quoi comme procédé la mésomérie ?
un procédé artificiel
que permet de décrire la mésomérie ?
la délocalistion des e- dans une molé en utilisant schémas de Lewis classiques
comment va-t-on appelé les molécules qui comporte des e- délocalisés?
molé qui peuvent être décrite par ensemble de formule de Lewis
=formes limites ou mésomères il y a entre ces fomes une mésomérie ou une résonance
comment vont être séparer les formes mésomères ou de limites ?
par double flèches :↔︎
comment appelle-t-on la molé réelle ?
un hybride de résonance = ensemble des formes limites
comment sont les formes limites/mésomères ?
elles sont purement formelle (procédé artificiel) et aucune ne représente une espèce physiquement existante
comment peut être représenté un hybride de résonance ?
par une forme moyenne qui rassemble toutes les formes limites
À quoi va correspondre pointillés dans fomes mésomères ?
cf p 175 du bouquin
=délocalisation des e-
que montrent les charges δ ?
- qu’il ne s’agit pas de charges réelles.
- =charges partielles qui ne sont pas quantifiées
pourquoi on utilise charge δ pour formes limites et hybride de résonance ?
car atome peut être neutre dans certaintes formes limites ou neutres dans d’autres
dans quelles conditions on a un système conjugué ?
- 2 éléments structuraux de type e-π , e- n , e- célib ou orbitales vacabtes (OV) séparés par liaison simple et une seule
c’est quoi un système conjugé ?
- système chimique qui constitue un système d’atomes liés de façon covalente avce au moins une liaison π délocalisée
- conjugaison peut concerner toute molé ou une partie
que permettent les systèmes conjugués ?
de représenter système chimique sous plusieurs représentations de Lewis dites mésomères (résonantes ou canonique)
combien peut-on avoir de formes limites ?
beaucoup, mais elles n’ont pas toutes le même poids .
poids plus important quand forme limite représente strucutre stable
c’est quoi l’effet mésomère ?
quand délocalisation des e- peut être responsbale de existence charge partielles δ + ou -
comment peut être effet mésomère ?
- donneur +M
- accepteur -M
comment effet mésomère est donneur ?
quand un atome ou un groupe d’atomes cède des e- au reste de la molécule
comment effet mésomère est accepteur ?
- quand un atome ou groupe d’atome récupère des e-
est-ce qu’on peut avoir en même temps un effet inductif et un effet mésomères ?
- oui, charges créées par effet mésomères sont distinctes de celles de effet inductif.
- les 2 effets peuvent être en conflit et créent sur le même site des chages de signes contraires
- effet mésomère emporte
est-ce que effet mésomère < effet inductif ?
non effet mésomère > effe inductif
que va entrainer la délocalisation des e- ?
une stabilisation
est-ce qu’on peut déterminer l’E de formation d’une molé ?
= E mise en jeu dans la réaction
oui on peut la déter expérimentalement et on peut la comparer avec l’E de formation théorique d’une forme limite par addition des E de liaison
est-ce que 2 doubles liaisons peuvent être conjuguées ?
que si elles sont séparées par une liaison simples
quelle est l’influence de l’effet mésomère sur l’acidité et la basicité ?
ex avec l’Alcools/phénols
cf p 180 du cours
- doublet non-liaint délocalisé par mésomérie
☞ doublet non liant moins dispo pour capter un proton
☞base plus faible → acide plus fort
c’est quoi une réaction totale ?
- le réactif minoritaire est totalement consomée en fin de réaction
aA +bB → cC + dD
c’est quoi une réaction équilibrée ?
- réactif minoritaire pas totalement consommé en fin de reaction
- aA + bB ⇋ cC + dD
formule constante de l’équilibre ?
K =[C]^c * [D]^d
——
[A]^a * [B]^b
C D A B sont tous à eq
que dit la loi de chatelier ?
lorsque modif exterieures apportés à un système physico-chimique en eq porvoquent une évolution vers un nouvel état d’eq, l’évolution s’oppose aux pertubations qui l’ont engendrée etmodère l’effet
loi de chatelier suite
que ce passe-t-il si on ajoute réactif A ?
A + B ⇋ C +D
déplacemnt de l’eq DROITE
loi de chatelier suite
que ce passe-t-il quand on a ajoute produit C ?
A +B ⇋ C +D
déplacement eq vers la GAUCHE
loi de chatelier
que ce passe-t-il quand on enlève réactif A ?
a + B⇋ C+D
déplacement de l’eq vers la gauche
que ce passe-t-il quand on enlève réactif D ?
A+B⇋ C+ d
déplacement de eq vers ma droite
comment vont réagir les acides carbo sur les alcools ?
pour donner des esters selon réaction equilibré et catalysée
noté réaction d’estérification à partir des acides carbo
voir p 182 du cours
R-CO-OH + R’-OH ⇋ R-CO-O-R’+H₂0
mettre au dessus ⇋ H⁺
réaction d’estérification à partir des acides carbo
peut avoir une réaction sans catalyseurs par les acides forts ?
non il faut réaction catalysée par acides forts pour avoir récation
c’est quoi une saponification ?
en milieu basique OH⁻ /Δ
c’est quoi une hydrolyse acide ?
en milieu acide
H₃O⁺/Δ
que va permettre l’élimination progressive de l’ester au cours de sa formation par distillation ?
on déplace éq vers la droite
que va permettre l’elimination progressive de l’eau au cours de sa formation par le dean-stark ?
dépalcer eq vers la droite
que va étudier la cinétique ?
étude de la vitesse des réaction chimiques
comment la vitesse des réactions chimiques peut être ↗︎ ou ↘︎
en jouant sur divers paramètres = T° , C° des réactis ou ajout catalyseurs ect …
formule de vse de disparition d’un réactifs ou formation d’un produits
- mol.L⁻¹.s⁻¹
- v=k[A]^a[B]^b … [X]^x
k=cst dépend que de <T
quel est le nom donné au résumé de la réaction chimique ?
=**équation bilan **
que fait apparaître l’eq bilan ?
qu’un bikan général de la réaction = point de départ et d’arrivée
que ce passe-t-il en réalité pour équation bilan ?
elle se décompose en succession d’actes élémentaire/ étapes intermédiares faisant apparaitre intermédiare réactionnel qui ne figurent pas dans eq bilan
schéma réaction élémentaire:
A +B →C
schéma réaction multi étapes:
A + B → C
↘︎ I↗︎
I =intermédiare réactionnel
est-ce que toutes les réactions élémentaires passent par un état de transition ?
oui il n’est pas isolables
À quoi correspon :
-Ei
-Ef
-ET#
-Ea
-∆G
- Ei= état initial
- Ef=état finale
- ET#= état de transi°
- Ea= E d’activa° = ∆G#
- ∆G =enthalpie libre