les réactions principales en chimie organique Flashcards
quelle est l’éq générale des substitutions nucléophiles ?
RX + Y⁻→RY + X⁻
avec X= nucléofuge
et Y= nucléophile
que va impliquer la rupture de l’halogène d’un halogénoalcane par un atom ou groupe d’atome nucléophile Nu ?
RX + Y⁻→RY + X⁻
implique la rupture de la liaison X-C et d’une nouvelle liaison entre C et Nu
combien on peut avoit de mécanisme possible pour les réactions de substitution ?
2 :
* SN1
* SN2
combien d’étapes comporte le mécanisme SN2 ?
une seule étape.
pourquoi avec SN2 on a qu’une seule étape ?
formation de liaison C-Nu et rupture liaison C-X s’effectuent simultanément
comment on appelle le mécanisme SN2 ?
mécanisme concerté
* pas d’intermédiare réactionnel isolable
comment est la réaction de SN2 ?
réaction d’ordre 2 :
* 1 vis-à-vis du dérivé halogéné
* “ du nucléophile
comment appelle-t-on la réaction qaund [RX] et [Nu] interviennent dans l’étape cinétiquement déterminante ?
=réaction bimoléculaire
comment est l’aspect stéréochimique du méca SN2 ?
lorsque atome de carbone porteur de X est asymétrique la SN s’éffectue avec une inversion de configuration
c’est quoi l’inversion de Walden ?
quand la SN s’éffectue avec une inversion de configuration
si on n’a pas de C* comment est la stéréochimie ?
il n’y a aucun problème de stéréochimie
est-ce- que l’inversion de configuration est-une règle ?
- non, il existe des cas où on a inversion et conservation absolue du C*
- l’inversion de Walden n’a donc pas d’éffets =rétention de configuration
comment est l’état de transition pour un mécanisme SN2 ?
bipyramide trigonale
la SN2 est … ?
stéréosélective et stéréospécifique
c’est quoi la stéréosélectivité ?
le résultat dépend de la stérochimie du réactif qui oriente la réaction vers un produit majoritaire
c’est quoi la stéréospécificité ?
la stéréosélectivité est orientée vers un seul et unique produit
combien d’étapes à le mécanisme SN1 ?
2 étapes
comment se déroule le mécaniqme SN1 ?
- liaison C-X rompue =>carbocation intermédaire (plan)
- carbocation réagit avec nucléophile pour donner le produit
comment est la SN1 ?
pas stéréosélective donc un mélange par ex racémique
comment est l’aspect cinétique de la SN1 ?
- l’ordre global de la réaction est 1=>réaction uniùoléculaire
- il n’y a que [RX] qui intervient dans m’étape cintéiquement déterminante
comment est l”aspect stéréochimique de la SN1 ?
- si C porteur de X est asymétrique, SN1 s’effectue avec une racémisation
méca SN1_aspect stéréochimique
comment s’explique la racémisation ?
par possibilité d’attaque sur Nu sur l’une ou l’autre faces du carbocation intermédiare
méca SN1_aspect stéréochimique
que ce passe-t-il si on a pas de C* ?
un seul produit est obtenu pas de mélange racémique
quelles sont les différentes choses qu’on peut obtenir lors réaction chimique de type SN(en cas de C*) ?
- un mélange= pas de stéréosélectivité
☞stéréochimie du réactif de départ n’a aucune importance - un produit prédominant= stéréosélectivité
- un seul et unique produit= stéréosélectivité et stéréospécificité
☞ stéréochimie du produit final dépend de celle du réactif de départ
quelles sont les différences entre SN1 et SN1 ?
- même réactifs (RX et Nu)
- même produits(R-Nu et X⁻)
=> du pdv du bilan il n’y a pas de distinction
À quoi est associé le mécanisme observé ?
à la vitesse de réaction la plus rapides
* propriétés cinétiques et non TD
quelle est l’espèce de plus haute en E lors des mécanisme SN ?
l’intermédiare réactionnel (ou état de transition)
pour les substitution nucléophile de type 1 (SN1) c’est quoi l’intermédiare réactionnel ?
=état de transition menant au carbocation que ne satisfait pas la règle de l’octet
pour la substitution de type 2 (SN2) comment est l’état de transition ?
bypiramide trigonale de charge identique et d’encombrement supérieur en comparaison aux réactifs (elle ne satifait pas la règel de l’octet
état le plus haut en E
c’est quel méca quand état de transition de l’intermédaire carbocation est olus basse que celle de la bipyramide trigonale ?
=mécanisme SN1, dans le cas contraire SN2
comment la vitesse diminue pour le groupe partant des SN1 et SN2 ?
R-I > R-BR > R-Cl
=> les dérivés iodés sont de meilleurs groupe partants que les dérivés bromés eux même meilleures groupes partant que les dérivés chlorés
comment va être SN1 si X est un excellent groupe partant ?
si X excellent groupe partant donc X⁻ est stable mécanisme SN1 favorisé
comment va être SN2 si X est un mauvais groupe partant ?
la SN2 sera favorisée
que va faire l’encombremnt stérique su subtrat sur la vse ?
il va diminuer la vse de réaction
que va favoriser une SN1 ?
tout facteru stabilisant le carbocation intermédiare
ex des halogénures tertiares qui obeissent SN1
que va défavorisé une SN2 ?
tout facteur défacvorisant la bipyramide trigonale
quel est le rôle du nucléophile Nu dans le mécanisme SN1
aucun , par d’intervention dans l’étape cinétiquement déterminante
que est le rôle de Nu dna sle mécanisme d’une SN2 ?
intervention dans le cintéique : vse de la réaction ↗︎ avec C° en Nu ou lorsque nucléophilie ↗︎
quand est-ce que la nucléohilie ↗︎ ?
- lorsqu’on descend dans la classification periodique
- lorsqu’on augemnt la charge protée par le nucléophile
- lorsque l’encombrement diminue (k>kref)
le SN1 est facorisé par quel types de solvant ?
solvant protiques
que facilitent les solvants protiques ?
formation du carbocation R⁺ => liaison H avec halogène + stabilisation du carbocation via interaction dipôle-dipôle
quel type de solvants favorisent les SN2 ?
solvants polaires aprotiques
pq les solvants aprotiques favorisent SN2 ?
ils sovaltent le cation associé au nucléophile => plus libre , interagit - avce cation et donc plus réactifs
ex: propae
que donne la formatino d’ether ?
- Alcools 1 + Alcool 2 → Ether oxyde + Eau
- C’est aussi une déshydratation intermoléculaire
comment est la réaction d’acétalisation pour les aldéhydes ?
très facile
comment est la réaction d’acétalisation pour les cétones ?
très difficiles
quel rôle joue la réaction d’acétalisation pour les sucres ?
rôle important : cyclisation, polymérisation ect
comment font faire les acides carboxyliques pour former des ester ?
ils vont réagir sur les alcools pour donner ester selon réaction équilibrée :
Acide+Alcoll→Ester+eau
somment est la réaction de chlorure d’acide ?
réaction totale sans catalyseur=> estérification totale
par qui la réaction d’estérification est-elle catalysée ?
par acide forts comme H₂so₄
la réaction d’estérification est une réacton avec quelle type de désydratation moléculaire ?
Déshydratation intermoléculaire
comment est la réaction d’estérification ?
réversivle -> hydrolyse des esters reforme de l’acide et de l’alcool
dans quel milieu la réaction d’esterification est-elle possible ?
- en milieu basique (OH⁻/∆) :saponification
- en milieu acide (H₃O⁺/∆): hydrolyse acide
de quoi dépen la quantité d’ester formé à l’eq ?
palement de ma cmasse de l’alcool
combien d’ester formée à l’eq pour un alcool primaire ?
67 %
combien d’ester formée à l’eq pour un alcool secondaire ?
60 %
