éléments de Stéréochimie Flashcards
composés même formule brute qui diffèrent selon la formule dévelopéeou leur représentation dans l’espace
comment peuvent différer les formules brutes ?
soit par :
* leur fomule développée ->isomérie “plane” ou de “constitution”
* leur représentation dans l’espac ->stéréoisomérie
l’isomérie plane/de constitution comprend quels l’isomérie?
- de chaîne
- de position
- de fonction
- d’insaturation
quand va-t-on parler de stéréoisomérie ?
quand 2 composés ont même formule semi-développé et diffèrent que par leur représnetation dans l’espace
combien de type de stéréiosmère ont distinguera ?
- stéréoisomérie de configuration
- stéréoisomérie de conformation
isomérie plane/ de constitution
quelle différence on va avoir quand on a une isomérie de chaîne ?
une modification au niveau des des ramification de la chaîne principale
isomérie plae/constitution
quelle différence on va avoir quand on a une isomérie de position ?
modification de la position :
* des insaturations
* des ramifications
* des fonctions
* sur une chaîne linéaire
sur un cycle aromatique
isomérie plane /de constitution
quelle différence on va avoir quand on a une isomérie de fonction ?
modification d’une fonction
quel exemples pour isomérie de fonction ?
- un aldéhyde devient cétone ou 🔄
- un alcool devient phénol ou 🔄
- un acide devient ester ou 🔄
isomérie plane / de constitution
quelle différence on va avoir quand on à une isomérie d’insaturation ?
modification d’un cycle (celui-ci devient une insaturation linéaire ou 🔄
2 iso d’insaturations ont même nbre d’insa seule la forme des insa varie
Que va nécessiter la stétéroisomérie de configuration ?
elle nécessite une rupture de liaison pour passer d’un stéréoisomère à l’autre
que va nécessiter la stéréoisomérie de conformation ?
pas de rupture de liaison pour passer d’un stétéroisomère à l’autre
c’est quoi une molécule dite chirale ?
une molé qui n’est pas superposabla à son image dans un miroir plan
ex la main est chiral on ne peut pas la superposer à son image ds miroir
que veut dire achiral
l’image/ la molé est superposable à son image dans un miroir plan
Quelle est la condition nécessaire mais non-suffisante pour avoir une molécule chirale ?
une molé chirale ne possède ni plan ni centre symétrie
=> ⚠️ ce n’est pas une condition suffisante ‼️
qu’elle est la condition suffisante pour avoir une molécule chirale ?
si molé possède un seul C✴︎
C✴︎=carbone asymétrique
à quoi faut-il faire attention avant de dire qu’une molécule est chirale ?
⚠️:
* molé chirale n’a pas forcément de carbone asymétrique C✴︎
* Un C✴︎ n’est pas unique centre de chilaritépossible de la molé
* une molé ayant pls C✴︎ n’est pas chirale
que veut dire le terme énantiomères ?
2 molé images l’une de l’autre dans un miroir plan =>non superposables
que veut dire le terme diastérisomères ?
2 molécules stéréoisomères qui ne sont pas énatiomères
on comprend l’interêt de la représentation de Cram
quelles ont les propriétés chimiques des énantiomères ?
ils sont comme tous les stéréisomères de configurations ils interagissent ≠ avc les sites actifs de leurs récepteurs.
donc => leurs propriétés chim et biologiques peuvent diffférer
quel est l’exemple le plus connu dans le domaine médical ?
= Thalidomide
ce médicament à 2 formes :
* un anti nauséeux (R)
* et un énantiomère tératogène (S) (qui va entrainer malformations au niveau du fœtus
dans une représentation d’une molécule on peut avoir une liaison ondulé ( 〰️ ) qu’est-ce que ça veut dire ?
marque présnece d’un mélange racémique (50-50 des 2 énantiomères R et S )
quelles est autre csq de variabilité intéraction molé/récepteur ?
autre que propriété chimique/biologique qui diffèrent)
diversité des propriétés organoleptiques des molé
reconnaissance par orga des substance comme menthol va varier selon le stéréoisomères choisi
c’est quoi une substance organoleptiques ?
= substance perceptible par les organes des sens
quelles sont les propriétés physiques des énantiomères ?
- pour 2 diastéréoisomères =>propriétés physiques ≠ (T°, densité …)
- pour 2 énantiomères=> propriétés physiques identiques sauf capacité à dévier la lumière
c’est quoi le pouvoir rotatoire ?
- la capacité d’une molé à dévier la lumière monochromatique polarisée
- noter α
que faut-il avoir pour qu’une molécule soit optiquement active ?
il faut que la molé soit chirale
comment va-t-on noté une molé qui dévit la lumière vers la droite ?
- =molé destrogyne
- noté +𝛼
comment va-t-on noté une molé qui dévit la lumière à gauche
- molé lévogyre
- noté -𝛼
que ce passe-t-il si 2 énantiomères dévient la lumière ?
ce sera des 𝛼 signes opposés
Quelles conditions pour que diastéréiosomères dévient la lumière ?
ils faut qu’ils soient chiraux
ce sera à des 𝛼 différents
dans quelles situations peut-on avoir un pouvoir rotatoir nul ? (𝛼=0)
- molé est achirale
- soit on a un mélange 50/50 des 2 énantiomères =mélange racémique
Comment est déterminée la notation R ou S
par les règles de CIP
que permet la notation R/S ?
permet d’identifier les stéréoisomère d’une molé
qu’est la 1ère étape des règles CIP ?
on va classer les 4 substituants du carbone asymétrique cu + au - prioritaire
comment va-t-on claaser les substiuants du carbone = Règle 1 CIP
- substituants prio est celui dont l’atome lié au centre stéréogène (note C✴︎) a le num atomique Z le plus grand
- si on a isotopes, l’isotope de nbre de masse A supérieur est prio
- I>br>Cl>S>P>O>…>H>doublet libre (pour lequel on considère que Z=0)
comment on va comparer les substituants liés au centre stéréogène ?
=règle 2 de CIP
Qd 2 substituants st liés au centre stéréogène par des atomes idon compare entre eux atoms à proximités at on applique règle 1à cette proximité . S’ils sont id on poursuit comparaison ds les proximités suivantes de la ramification prio
cf p150 cours imp tuto
comment vont être considérés les liaisons multiples ?
règle 2 CIP
=comptées comme liaisons simples, chaque atomes engagé dans une laiaison multiples est répété autant de fois qu’il est lié dans cette liaison
cf p 159 imp tuto
Cpdt: si on doit continuer arborescence on partira que d’un seul de ces atomes
cf p160
comment on fait pour obtenir la configuration absolue du carbone asymétrique ?
règle 3 CIP étape 2
on va placer la molé de telle sorte qu’uon la regarde selon l’axe C-4 avec le **groupement en arrière **
* si on tourne dans sens directe aiguille d’une montre=> C✴︎ noté R
* si on tourne sens inverse
* => C✴︎ noté S
cf p160 imp tuto
compléter la phrase suivante :
“l’image dans un miroir d’un C✴︎ de configuration absolue R est…”
un C✴︎ de configuration S
Généralisation :
Pour 2 atomes de carbone asymétriques combien ont-ils de stéréoisomères
ils en ont 4 possible dans la molécule
pour n atome de carbone asymétrique combien ont-ils de stéréoisomères de configuration ?
au max 2n stéréoisomères de conf’
peut-on toujours inscrire la configuration S ou R ?
non il faut qu’elle soit donnée en ayant la formule développée ou semi-développée on ne peut pas la connaître
y
comment va être définie la nomenclature L et D ?
par rapport à la position du substituant (ici OH) porté par C✴︎ le plus éloigné de la fonction la + oxydée (CHO); molé étant représenté en Fischer
rappel: Pour Fischer atome de C engagé dans gpmt fonctionnel les plus oxydé est tjrs placé en haut
est-ce qu’il y a une relation entre notation Let D et singe + ou _ de 𝛼 ?
non aucune relation, éexecpté pour la glycéraldéhyde
Quand va-t-on mettre notation L ou D dasn nomenclature de la molé ?
on utilise D quand substituants porté par le C✴︎ le + éloigné de l’atome de carbone placé en haut est à droite et 🔄 pour L
Quand va-t-on distinguer les 2 configurations Z et E ?
lorsque sur chacune des 2 côtés d’une double liaison on trouve 2 grpes ≠
libre rotation autour de double liaison etant impossible (liaison π)=>molé plane qui a 2 configurations possibles
comment va-t-on classer les groupement autoutr de la double liaisons
diastéréoisomérie Z/E
selon ordre de priorité de convention CIP:
* 1: on classe grp de chaque carbone 2 à 2 selon règle de CIP
* 2: on compare position relative des 2 groupes prioritaire
quelles configuration (Z ou E) on choisi quand on les groupes prioritaires sont du même coté du plan formé par la double liaison ?
configuration Z caractérise les diastésomères qui ont groupes prio du même côté
quand va-t-on utiliser la configuration Z ?
quand les diastérisomères ont leurs groupes prioritaires qui st du même côté du paln formé par la double liaison
Z vient de zusammen =ensemblr
quelles configuration (Z ou E) on choisi quand on les groupes prioritaires sont opposé l’un de l’autreopar rapport au plan formé par la double liaison ?
conf E qui est + stable elle caractérise les diastérisomères dont groupes prio sont à l’opposé
quand va-t-on utiliser la configuration E ?
quand les diastéréisomères ont leurs groupes prio à l’opposé l’un de l’autrevpar rapport au plan formé par la double liaison
E => entgegen => opposé
laquelle des configurations Z et E est la plus stable ?
E est plus stable
comment va être considérés un doublet libre?
le doublet libre de certains atomes va être considéré comme un substituants non prioritaire
dans quel cas la diastéréoisomérie cis/trans va être utilisée ?
pour la substitutions dans les cycles
dans quel cas une molé est dite cis
quand les groupes prio sont dans le même plan (ds un cycle)
anti étant l’opposé de cis
cf p166
dans quel cas une molécule est dite trans ?
quans groupement ne sont pas dans le même plan (ds un cycle)
cf p166
que va-t-il se passer quand on a libre rotation autour liaison C-C ?
possibilité de ≠ confomères
est-ce qu’un confomères aura une E ?
oui qui lui sera propre en fonction:
* gène stérique
* des répulsions électroniques antre doublet liant/non liants
c’est quoi la gène stérique ?
encombrement engendré par les susbtituants dans l’espace
c’est quoi la configuration ?
rupture de la liaison (E ++) est nécessaire pour passer d’une configuration à l’autre.
Composés de configuration différente sont séparables car distincts
c’est quoi la conformation ?
un simple rotaion (faible E) suffit pour passer d’un conformère à un autre.
Une même molé peut avoir ∞ de conformations
c’est quoi la conformations éclipsée ?
- répulsions fortes
- peu stable
cf p 167
c’est quoi la conformation décalée/étoilée ?
- répulsions minimisées
- le plus stable
par quelle forme le cyclohexane va passer ?
chaise bateau?
forme de chaise puis de bateau puis de chaise inverse
est-ce que le cyclohaxne est aromatique ?
non il est non aromatique => ≠ conformations sontpossibles
ne pas confondre le benzène et le cyclohexane
c’est quoi la forme chaise ?
- =forme la + stable
- éq conformationnel entre 2 formes de chaises équivalente
c’est quoi la forme bateau ?
- forme la - stable
- encombrement stérique
- conformation en éclipse
- tous les hydrogènes sont en éclipse
quelle est la forme la plus stable ?
bateau ou chaise ?
chaise avec le plus de substituants en position équatoriale
(si c’est ambiguë on va voir ou encombrment est le plus important)
À quoi faut-il faire attention quand on à un élement de stéréochimie ?
⚠️⚠️⚠️
* lorsqu’un élément se stéréochimie est donnée ds le nom d’un composé il faut forcément le représenter
* si élement de stéréo pas précisé il s’agit du mélange racémique ou Z/E ou cis/tran
* quand élements de stéréo est représenté sur une molé il doit obligatoirement apparaître sur son nom
