K3S5/ Ⅶ. Elektrophile aromatische Substitution (SEAr) Flashcards
Elektrophile aromatische Substitution:
Aromaten reagieren unter Substitution nicht wie Alkene unter Adition, warum?
→ weil bei einer Addition die aromatische Stabilität (35kcal/mol) verloren gehen würde (sehr viel).
Elektrophile aromatische Substitution 2:
Wie fungieren die Aromaten?
→ Sie fungieren als Nucleophile,
- bedeutet sie sind reaktiver, je mehr Elektronen sie haben. (je höher die Elektronendichte im Aromaten ist).
Elektrophile aromatische Substitution 3:
Wann ist ein Rest aktivierend und wann nicht?
→ Ein Rest ist demnach dann aktivierend, wenn er die Elektronendichte im Aromaten erhöht
→ und desaktivierend, wenn er sie senkt.
Elektrophile aromatische Substitution 4:
Was haben aktiverende Reste für einen Effekt?
→ Aktivierende Reste haben einen +M oder +I Effekt (
- der +M Effekt muss größer als der −I Effekt sein, damit der Rest netto Elektronen spendet),
- besonders gut geeignet sind also Amino/Hydroxygruppen oder Alkylreste.
Elektrophile aromatische Substitution 5:
Wie ist der Effekt bei desaktivierendem Rest?
→ ein Rest ist umso
desaktivierender, je mehr Elektronen er abzieht (durch −I und besonders −M Effekte).
Elektrophile aromatische Substitution 6:
Wie wirken die Reste auf die Substitution?
was bedeutet das?
Sie wirken Dirigierend.
→ Bei Angriff auf Elektrophil kann positive Ladung an drei Positionen im Ring gezeichnet werden (mesomer Grenzstrukturen zeichnen. )
Elektrophile aromatische Substitution 7.
was ist immer Ortho oder Para bezogen auf das angreifende C Atom?
Die positive Ladung
Elektrophile aromatische Substitution 8:
Was passiert wenn man einen elektronenschiebenden Rest an Aromaten hat?
→ kann dieser die Ladung stabilisieren.
→ die Ladung ist aber nur dann bei dieser Gruppe, wenn diese ortho oder para steht.
Elektrophile aromatische Substitution 8:
Was passiert bei der Substitution meta?
Im Umkehrschluss möchte die positive Ladung den desaktivierenden Resten aus dem Weg gehen, was dann erreicht wird, wenn die Substitution meta erfolgt.
Elektrophile aromatische Substitution 9:
Was haben Halogene für eine Besonderheit in Bezug auf ihres I Effekts?
Halogene haben dabei die Besonderheit, dass sie aufgrund ihres stärkeren −I Effekts den Aromaten desaktivieren, aufgrund ihres +M Effekts aber trotzdem ortho/para dirigieren.
Mögliche Reaktionen
→ Was ist bei jeder Reaktion zu beachten?
→ dass man die Aromatenchemie nicht mit den anderen Reaktionen vertauscht. Die Aromatenchemie ist relativ isoliert.
Mögliche Reaktionen
Nitrierung:
Halogenierung
was braucht man bei nicht aktivierbaren Aromaten?
Nicht aktivierte Aromaten brauchen den Katalysator (AlCl3 bzw. FeBr3) zwangsweise.
Sulfonierung
Friedel–Crafts Alkylierung
Friedel–Crafts Acylierung
