K3S3 Ⅵ. Elektrophile Addition an Doppelbindungen Flashcards
elektrophile Addition Definition
Ist Umkehrung von Eliminierung
Es gibt 2 Grundlegende Methoden
→ Es gibt die Additionen über Halonium-Ion (meist Bromonium-Ion) in einem Dreiring,
→ die Addition im Sauren.
Vorgang einer elektrophilen Adition
→ An Doppelbindung (= Nucleophil) wird ein Elektrophil und dann ein Nucleophil addiert.
→ Es werden also aus sp2 Zentren sp3 Zentren gemacht.
Addition von Halogenen Verläuft über Dreiringzwischenstufe bedeutung 2 Stufen
- bedeutet: will man Brom(Br2) an Doppelbindung addieren passsiert dies in 2 Stufen.
→ 1. Br+ (Elektrophil) wird addiert, es resultiert daraus positiv geladene Bromonium-Ion (HaloniumIon).
→ 2. An diese Dreiringszwischenstufe wird übrig gebliebene Br- (Nucleophil) addiert.
Addition von Halogenen
: Was passiert im wässrigen Medium bei Dreiringszwischenstufe?
→ Dieses Nukleophil kann auch Wasser sein→ im wässrigen Medium dann nicht nur Br2 sondern Br2/H2O.
→
Addition von Halogenen :
Von welcher Seite kann der Dreiring geöffnet werden, und wie heißt dieser Prozess.
→dreiring nur öffnen von gegenüberliegender Seite.
→ Halogen aus Dreiring und das Nucleophil wurden also anti orientiert.
→ das nennt man antiAddition
Addition von Halogenen:
Was ist bei Bildung des Dreirings gleich?
→ Die Seiten der Doppelbindungen sind geich
→ falls das produkt chiral ist→ entstehen Racemate
Addition von Halogenen:
bei einem unsymmetrischen dreiring…
wird er immer am höher substituierten Ende geöffnet.
- bedeutet→ (OH bei Reaktion 2 steht niemals an der anderen Position)
addition von Halogenen:
wo wird ein neutraler Dreiring geöffnet?
ein neutraler Dreiring wird am weniger substituierten Ende geöffnet,
wo wird ein Dreihring mit positiver Ladung geöffnet?
ein Dreiring mit positiver Ladung wird am höher-substituierten geöffnet.
Die Addition mit (Halogen) Säuren
→ gibt es ähnlichkeiten zu Addition unter Halogenbeteiligung?
→ Die Addition unter Säurebeteiligung verläuft größtenteils gleich
wichtigster Unterschied: Reaktion nicht über einen Dreiring verläuft,
Addition mit Halogen Säuren
Warum verläuft Addition nicht über Dreiring ?
→ weil H+ keine Elektroen mehr hat um Ring zu machen (Halogene haben aber nicht bindende Elektronenpaare)
Addition mit ( Halogen) Säuren
→Reaktion beginnt wie? schritte
→ 1 Schritt. Protonierung der Doppelbindung zum stabileren Carbeniumion.
→ Reaktion is regioselektiv
→ Nukleophil kann auch Halogenid sein oder Wasser
→ 2. Schritt: Ist wie eine Sn1 Reaktion, falls produkt Chiral ist bekomme ich 2 Produkte.:
- Das aus Angriff von hinten
- das aus Angriff von vorne
Additon mit (halogen) Säuren
warum findet hier also keine anti Additon statt?
→da beide Seiten durch das planare CarbeniumIonIntermediat gleichberechtigt sind (keine Seite ist durch einen Dreiring „blockiert“).
Was ist eine Hydrierung?
Das Hydrieren ist das Anlagern von H2 an Doppel oder Dreifachbindung.
→ H2 wird dadurch reduziert.
Hydrierung:
Was wird für eine Hydrierung benötigt? und was muss man dabei beachten?
→ Katalysatoren werden benötigt wie Palladium auf Aktivkohle (Pd/C)
→ wichtig→ Wasserstoff musss im Gegensatz zur Bromaddition von der gleichen Seite addiert werden.
- man spricht dabei von syn Addition ( im Gegensatz zur AntiAddition)
Hydrierung:
Spezialfall
→ ist die Hydrierung mit einem Lindlar-Katalysator.
→ normalerweise ergeben Hydrierungen immer Alkane.
→ Lindlar Katalysator selektiv aus Dreifachbindungen Doppelbindungen machen→ die nicht weiter zum Alkan hydriert werden.
→ Da die Addition von H2 syn-ständig ist, müssen die Reste an der Doppelbindung ebenfalls cis stehen.
