ENZIMAS Flashcards
HOLOENZIMAS
APOENZIMA(PARTE PROTEICA) + COENZIMA/COFATOR (GRUPO PROSTETICO)
APOENZIMA
ENZIMA SEM A COENZIMA
COENZIMA
MOLÉCULA NÃO PROTEICA QUE ATIVA A ENZIMA
TIPO DE LIGAÇÃO ENTRE ENZIMA E SUBSTRATO
NÃO COVALENTE
Zimógenos
É um precursor inativo da enzima, ou uma preenzima.
Precisa de uma reação para se tornar ativo/catalítico.
Ex: pepsinogenio secetado, somente quando sofre ação do HCL torna-se
pepsina e então pode digerir proteínas.
Ou a conversão do fibrinogênio em fibrina.
INIBIÇÃO ENZIMÁTICA IRREVERSÍVEL
Se passam por substratos compatíveis e criam uniões covalentes com a
enzima, inutilizando-a e gerando outros produtos. É suicida.
INIBIÇÃO COMPETITIVA
REVERSÍVEL
INIBIDOR SE LIGA AAO SITIO ATIVO
com aumento da [substrato], ocorre diminuição da
inibição caracterizando uma competição entre S e I
• não há alteração da Vmax
• há um aumento de Km por um fator a, que permite
o cálculo da constante de inibição, Ki
INIBIÇÃO NÃO COMPETITIVA
KM
VMAX
INIBIDOR SE LIGA AO CONJUNTO ENZIMA SUBSTRATO, IMPEDINDO A FORMAÇÃO DO PRODUTO
• inibidor não é análogo estutural do substrato - não se liga ao sítio ativo • inibidor se liga ao ES • aumento da [substrato] não diminui a inibição - não há competição • Km CTE e Vmax diminui
REGULAÇÃO ALOSTÉRICA
TIPO DE LIGAÇÃO
NÃO COVALENTE
SE LIGA A UM LOCAL DIFERENTE DO SITIO DE LIGAÇÃO DO SUBSTRATO E ALTERA A CAPACIDADE DAQUELA ENZIMA
LIGAÇÕES FRACAS!!!!
Enzimas alostéricas possuem uma região diferente do sítio ativo ao se liga
um efetor ou modulador alostérico. A mudança conformacional decorrente da
ligação do efetor alostérico se propaga pela molécula e afeta o sítio ativo,
ativando-o ou inibindo-o
MODFICAÇÃO COVALENTE
SE DÁ POR FORFORILAÇÃO/DESFOSFORILAÇÃO OU USO DE ZIMÓGENOS
ZIMOGENOS SÃO EXCLUSIVOS DE ENXIMAS PROTEOLITICAS
FOSFORILAÇÃO E DESFOSFORILAÇÃO:
Ao contrário da alosteria, em que os efetores ligam-se à enzima
apenas por ligações fracas, na modulação covalente a enzima é
modificada covalentemente por duas outras enzimas: uma
cinase (quinase) fosforila a enzima às custas de ATP, e uma
fosfatase remove o grupo fosfato da enzima fosforilada.
A modulação covalente é energeticamente cara, pois
necessita duas outras proteínas e ATP para regular
a atividade de uma enzima.
Ao contrário, na alosteria a enzima é controlada pelas
concentrações relativas de seus efetores e a afinidade da enzima
por estes.
USO DE ZIMÓGENOS :
EX: PEPSINA
COAGULAÇÃO SANGUIENA
CLIVAGEM PROTEICA
a enzima sofre uma quebra, para ser ativada ou não. É irreversível
Ex: tripsinogênio
DIFERENÇA ENTRE COFATOR E COENZIMA
- Cofator: íons inorgânicos (Fe2+, Mg2+, Mn2+, Zn2+, entre outros)
- Coenzima: molécula orgânica ou metalorgânica complexa (EX. VITAMINAS)
(GRUPO PROSTETICO)
•Coenzima ou cofator que se ligam firmemente à parte proteica grupo
prostético se liga de modo COVALENTE, se não, é cofator
A INIBIÇÃO NAO COMPETITIVA ATINGE A VEL MAXIMA?
NÃO
Com um inibidor não competitivo, a reação nunca atinge sua V{max}, independentemente de quanto substrato adicionarmos. Uma parcela das moléculas enzimáticas sempre estarão “envenenadas” pelo inibidor, então a concentração efetiva de enzimas (que determina a Vmax é reduzida. Contudo, a reação atinge a metade de sua Vmax Na mesma concentração de substrato, portanto a KM permanece inalterada. A KM inalterada mostra que o inibidor não afeta a capacidade da enzima de ligar-se ao substrato, apenas diminui a concentração de enzimas utilizáveis.
QUAL O EFEITO DA INIBIÇÃO COMPETITIVO NA CINETICA ENZIMATICA? Vmax Km
Com um inibidor competitivo, a reação irá atingir sua V_{max}V
max
V, start subscript, m, a, x, end subscript normal, mas precisará de uma maior concentração de substrato. Em outras palavras, a V_{max}V
max
V, start subscript, m, a, x, end subscript permanece inalterada, mas a K_mK
m
K, start subscript, m, end subscript aparente é maior. Por que se deve adicionar mais substrato para que se chegue à V_{max}V
max
V, start subscript, m, a, x, end subscript? O substrato extra torna as moléculas de substrato suficientemente abundantes para “vencerem” bravamente as moléculas inibidoras da enzima.
