chp8 Flashcards
what are the 2 types of reactions ανιχνευση
- Αντιδράσεις ταυτότητας ανόργανων φαρμάκων
- Αντιδράσεις ταυτότητας οργανικών φαρμάκων
✓ Αντιδράσεις καθιζήσεως
✓ Χρωστικές αντιδράσεις
✓ Αντιδράσεις ανίχνευσης από την αναπτυσσόμενη χαρακτηριστική οσμή
✓ Αντιδράσεις μετατροπής του ελεγχόμενου φαρμάκου σε προϊόν χαρακτηριστικού Σ.τ
How are the reactions for organic drugs categorized?
NOT based on the FG found in the drug, but they’re categorized based on the technique used and the reaction that occurs
List the different categories of reactions used to identify organic drugs
- Αντιδράσεις καθιζήσεως (ίζημα)
- Χρωστικές αντιδράσεις (χρώμα)
- Αντιδράσεις ανάπτυξης χαρακτηριστικής οσμής
- Αντιδράσεις μετατροπής του ελεγχόμενου φαρμάκου σε ένα προϊόν με χαρακτηριστικό Σ.τ
what are the 2 types of reagents used in Αντιδράσεις καθιζήσεως αλκαλοειδών
a) Ιωδιούχα
b) Σύμπλοκα οξέα
What are the 3 types of compounds that can be identified using Αντιδράσεις καθιζήσεως ενώσεων με όξινα υδρογόνα
- Ενώσεις που περιέχουν σουλφυδρυλική ομάδα -SH
- Ακετυλενικά παράγωγα που έχουν ελεύθερο όξινο αιθυνικό πρωτόνιο
- Παράγωγα ξανθίνης
—> they form Δυσδιάλυτα άλατα με τα ιόντα βαρέων μετάλλων
Describe specifically the precipitation reaction that identifies compounds with SH
Με διάλυμα οξικού υδραργύρου ή οξικου μολύβδου
—> σχηματίζουν δυσδιάλυτα ιζήματα
Describe the specific precipitation reaction that identifies Ακετυλενικά παράγωγα που έχουν ελεύθερο όξινο αιθυνικό πρωτόνιο
Με προσθήκη διαλύματος νιτρικού άργυρου
—> δίνουν λευκό ίζημα
Describe the specific precipitation reaction that identifies Παράγωγα ξανθίνης
Με προσθήκη διαλύματος νιτρικού άργυρου σε αλκαλικό περιβάλλον
—> δίνουν καστανόχρωμο ζελατινώδη ίζημα
eg Θεοφυλλίνη / Θεοβρωμίνη
Name the reagents used to identify aldehyde
We do precipitation reactions using reduction mechanism with the following reagents:
- Tollens reagent
= Αμμωνιακό διάλυμα νιτρικού άργυρου
—> Αποβολή μεταλλικού αργύρου - Φελίγγειο υγρό
—> Αλδεΰδες παρουσιάζουν αναγωγικές ιδιότητες με το φελίγγειο υγρό και το αντιδραστήριο Tollens
What are the types of Φελίγγειο Υγρό + explain how it works on aldehydes
- Φελίγγειο Α
—> διάλυμα θειϊκού χαλκού - Φελίγγειο Β
—> διάλυμα υδροξειδίου του νατρίου και τρυγικού καλινάτριου
Mechanism:
- ανάγουν τα ιόντα χαλκού σε ιόντα υποχαλκού
- αποβάλλεται κεραμέρυθρο οξείδιο υποχαλκού
- η αλδεΰδη οξειδώνεται προς το αντίστοιχο άλας
Name all the compounds that will give a positive reaction with reduction reactions for κετολικες oμαδες + which ones don’t
- ενώσεις που έχουν στο μόριο τους α- κετολική ομάδα –COCH2OH
—>α-κετολικά Στερεοειδή
—> eg Κορτιζόνη, υδροκορτιζόνη - αλδόζες και οι κετόζες
—> eg D- glucose and D-fructose - Τα σάκχαρα που διαθέτουν ελεύθερη καρβονυλομάδα
- Λακτόζη
NO REACTION
- σακχαροειδείς πολυσακχαρίτες (δεν υπάρχει ελεύθερο καρβονύλιο)
—> UNLESS hydrolysed before adding Fehling reagent
Which main reagent and reactions occur with each of the mentioned compounds that follow the Αναγωγικές Αντιδράσεις αλδευδών και σακχάρων με ελεύθερη καρβονυλομάδα, κετολικών στερεοειδών και ασκορβικού οξέος
- Τα σάκχαρα που διαθέτουν ελεύθερη καρβονυλομάδα / αλδοζες / κετοζες
- Διασπώνται σε οργανικό οξύ με μικρότερο αριθμό ατόμων άνθρακα κατά ένα και μυρμηκικό οξύ
- This happens using Fehling
- Lactose
- Reduces both Fehling and Tollens reagent
- Μονοσακχαρίτες συνδέονται με τα ημιακεταλικά τους υδροξύλια
- θέρμανση με φελίγγειο υγρό σχηματισμός ιζήματος (οξείδιο υποαλκού)
- Σακχαρόζης
- μετά από βρασμό με αραιό θειϊκό οξύ
—> οπότε υδρολύεται προς D-γλυκόζη και D-φρουκτόζη - στη συνέχεια με φελίγγειο υγρό σχηματίζεται ίζημα
- α-κετολικά Στερεοειδή
- με τα δύο αντιδραστήρια (Fehling and Tollens)
- οξειδώνονται προς παράγωγα των 3-οξοανδροστ-4-εν + 3- οξοανδροστα-1,4-διενο-17β καρβοξυλικών οξέων
Describe the precipitation reduction reactions with ασκορβικού οξέος
It’s a very specific reaction that occurs with Fehling
—> Λόγω των ισχυρών αναγωγικών ιδιοτήτων του
Describe generally the Χρωστικές Αντιδράσεις αλκαλοειδών
Τα ειδικά χρωστικά αντιδραστήρια είναι πολυάριθμα
—> Θα δοθούν τα πιο αντιπροσωπευτικά αλκαλοειδή
name and give the χρωστικες αντιδρασεις for 3 Αλκαλοειδή φάρμακα
- Κοκαΐνη
- Διάλυση φαρμάκου με υδροχλωρικό οξύ και διάλυμα στυπτηρίας (KAl(SO4)2·12H2O)
- προστίθεται υπερμαγγανικό κάλιο
—> Σχηματισμός πλακείδων κρυστάλλων ιωδούς χρώματος
- Μορφίνη
- Προσθήκη θειϊκού οξέος και φορμαλδεϋδης
—> πορφυρού χρώματος —> μεταβάλλεται σε βαθύ κυανοϊώδες χρώμα
- Παπαβερίνη
- Προσθέτοντας θειϊκό οξύ που περιέχει φορμαλδεϋδη
—> σχηματίζεται κίτρινο χρώμα —> μετατρέπεται βαθμιαία σε ρόδινο —> σε πορφυρό χρώμα - Διαφορά από μορφίνη —> πορφυρό χρώμα στη μορφίνη αναπτύσσεται αμέσως
Describe the χρωστικη αντιδραση με tetracycline
Κατεργασία τετρακυκλίνης με H2SO4
—> εμφάνιση χαρακτηριστικού χρώματος το οποίο στη συνέχεια
μεταβάλλεται όταν προστεθεί ν
H2SO4 —> Ερυθρό
+ H2O —> Βαθύ κίτρινο
Describe the identification method of Σχηματισμός παραγώγου με χαρακτηριστικό Σ.τ.
= Αντιδράσεις αποικοδομήσεως
The most valid method of identification
To find the Σ.Τ what needs to be done for the παραγόμενο προϊόν
(α) πλένεται
(β) ανακρυσταλλώνεται
(γ) και να ξηραίνεται πριν γίνει η μέτρηση του σημείου τήξεως
Name the 4 subtypes of the boiling point reactions + for which compounds each is sued
- Η αντίδραση εστεροποιήσης
—> Χρησιμοποιούνται για τα φαρμακευτικά σκευάσματα που περιέχουν αλκοολικό ή φαινολικό υδροξύλιο
—> Σχηματίζονται αντίστοιχοι εστέρες που παρουσιάζουν χαρακτηριστικό σημείο τήξης (Σ.τ.)
- Σαπωνοποίηση εστέρων
—> πρόκειται για εστέρες κρυσταλλικών αλκοολών ή φαινολών
- Ν-ακυλίωσεις αμινικών παραγώγων
—> πρωτοταγείς και δευτεροταγείς αμίνες
—> Μετατρέπονται σε αμίδια με χαρακτηριστικό σ.τ.
—> Με ακυλίωση
- Αντιδράσεις σχηματισμού κρυσταλλικών παραγώγων καρβονυλικών ενώσεων
—> καρβονυλικές ενώσεις
Describe the steps and results of αντίδραση εστεροποιήσης depending on if its an alcohol with small vs big Mr
- Αλκοόλες μικρού μοριακού βάρους.
- Σχηματισμός υγρών εστέρων με αλειφατικά και αρωματικά οξέα.
- Χρησιμοποιούνται νιτροπαράγωγα του βενζοϋλοχλωριδίου
—> Η εισαγωγή νιτροομάδων στον αρωματικό δακτύλιο των βενζοϊκών εστέρων αυξάνει το σημείο τήξης (Σ.τ.)
- Αλκοόλες μεγαλύτερου μοριακού βάρους
- Σχηματισμός υγρών εστέρων με αλειφατικά και αρωματικά οξέα
—> Αιθυλοιστραδιόλη.
—> Με ανακίνηση με διάλυμα ΚΟΗ και βενζοϋλοχλωρίδιο σχηματίζεται ο αντίστοιχος βενζοϊκός-εστέρας.
—> Ανακρυστάλλωση του σε μεθανόλη, όπου το προϊόν παρουσιάζει σημείο τήξης 200-202°C. - Χρησιμοποιούνται νιτροβενζοϋλοχλωρίδιο, οξικός ανυδρίτης και μη υποκατεστημένο βενζοϋλοχλωρίδιο
Describe the result of αντίδραση εστεροποιήσης for testosterone and Μεθυλοτεστοστερόνη
It’s the same reaction as the alcohols BUT the crystallization with methanol will give us a different bp
—> Σχηματισμός 17-οξικών εστέρων με σ.τ 140 και 1760C, αντίστοιχα
Describe the method of σαπωνοποίηση for acetylsalicylic acid
- Με σαπωνοποίηση με υδατικό διάλυμα NaOH
- η αντίδραση με υδροχλωρικό οξύ
- Αποχωρίζεται με σαλικυλικό οξύ
- το οποίο στη συνέχεια διηθείται και ανακρυσταλλώνεται με χλωροφόρμιο. —> Το σημείο τήξης (Σ.τ) είναι 155-157°C
Describe the reaction of Ν-ακυλίωσεις αμινικών παραγώγων for Θειϊκή αμφεταμίνη
- Αντιδρά με βενζοϋλοχλωρίδιο παρουσία NaOH
- με αποτέλεσμα να αποβάλλεται ίζημα της Ν-βενζοϋλαμφεταμίνης
- Το ίζημα ανακρυσταλλώνεται με αιθανόλη
—> παρουσιάζει σημείο τήξης (Σ.τ) 133-135°C
Name the 2 main reagents used for αντιδράσεις σχηματισμού κρυσταλλικών παραγώγων καρβονυλικών ενώσεων
- Υδροχλωρική υδροξιλαμίνη —> μετατροπή σε κρυσταλλικές οξίμες
- Νιτροπαράγωγα της φαινυλυδραζίνης (2,4-δινιτροφαινυλυδραζίνη) —> Έγχρωμες κρυσταλλικές ενώσεις
Describe what happens to καρβονυλικές ενώσεις όταν γίνεται προσθήκη πυρηνόφιλων αντιδραστηρίων (υδροξυλαμίνη, υδραζίνη, θειοσεμικαρβαζίδιο)
When we add the reagents + ταυτόχρονη απόσπαση μορίου νερού
—> έχει ως αποτέλεσμα τα ενδιάμεσα προϊόντα να μετατρέπονται σε κρυσταλλικά παράγωγα (οξίμες, υδραζόνες, θειοσεμικαρβαζόνες)
—> που παρουσιάζουν χαρακτηριστικά σημεία τήξης (Σ.τ)
