Chapitre 4 Flashcards
Nature ionique des pesticides
- acides
- basiques
- fortement basiques
- amphotères
- non ioniques
- type dépend des groupes fonctionnels présents et de leur position
Pesticides acides
- donneurs de protons
- COOH, OH
- Charges négatives à la surface selon le pH
pH = pKa = 50%-50%
pH < pKa = garde ses H+ = forme neutre domine, car milieu déjà acide
pH > pkA = donne ses H+ = forme chargée (A-) domine, car milieu alcalin
Différentes formes des pesticides acides
formulation sous forme de sels (ou esters) = modifier les propriétés physico-chimiques
- solubilité à l’eau
- hydrophobicité
- tension de surface
- volatilité
Pesticides basiques
- accepteurs de protons
- développent des charges positives à la surface selon le pH
pH = pKa = 50-50
pH < pKa = prends les H+ du milieu, car trop acide = forme positive (BH+) domine
pH > pKa = ne prends pas les H+ du milieu = forme neutre domine
Pesticides fortement basiques
- pKa = 11
- toujours chargés positivement à pH normal
- fortement retenus dans les sols = échange ionique + transfert de charges = appliqués sur les feuilles, car s’inactivent dans le sol
Pesticides amphotères
- possèdent des groupements fonctionnels accepteurs et donneurs de protons
- développent des charges positives et négatives
- glyphosate et gluphosinate
Pesticides non ioniques
- aucun développement de charge peu importe les conditions
- pas de groupements fonctionnels ionisables OU à un endroit inaccessible
Nature ionique et comportement (Pesticides ionisables)
- caractéristiques de charges dépendent pH (pKa)
- solubilité (eau, lipides) dépend du pH
- Adsorption dépend du pH = argile et matière organique
- effet sur l’absorption par les cellules des plantes
- qualité de l’eau de mélange…
Nature ionique et comportement (pesticides non ionisables)
- aucune variation de propriétés selon le pH (pas de pKa)
- solubilité à l’eau plus faible ; dépend de la polarité
- très solubles avec les lipides
- adsorption principalement par matière organique du sol (indépendante du pH)
Polarité des pesticides
- présence d’un dipôle = répartition inégale des électrons dans une molécule
- ionisation pas essentielle pour qu’elle soit polaire = pas besoin d’être acide/base pour être polaire
- MAIS -> composés ionisables = polaires
1. polarité augmente si molécule est ionisée - polarité affecte la solubilité à l’eau des pesticides (pas les charges)
1. plus polaire = plus soluble
Propriétés des pesticides purs (PRESSION DE VAPEUR)
- Mesure de la tendance d’un composé à passer de solide/liquide à gaz
- plus la PV est élevée = plus le composé est volatil
- comment réduire la volatilité d’un composé ionique = changer la forme de sel
- comment réduire la volatilité d’un composé non ionique = incorporer au sol
Propriétés des pesticides purs (SOLUBILITÉ À L’EAU)
- fixe pour un produit
- dépend de la T, du pH, de la présence de co-solvants
- grande variétés de la solubilité entre les molécules = à cause de la polarité
- solubilité des pesticides ioniques change en fonction du pH
caractère hydrophile augmente = solubilité augmente
caractère hydrophobe augmente = solubilité diminue
polarité augmente = solubilité augmente
Comportement des pesticides en solution aqueuse (ÉCHANGES AVEC L’ATMOSPHÈRE)
volatilisation:
- composé dans l’eau est transféré vers la phase gazeuse
- constantes de Henry
kH = Pv / X
X = solubilité à l’eau / masse moléculaire
KH = concentration dans l’air / concentration dans l’eau
propriétés qui influencent la volatilisation:
- solubilité à l’eau
- KH
- propriétés d’adsorption aux surfaces (Kd)
Classification volatilité
catégorie 1 = pesticides très volatils (KH»_space; 2,65 x 10-5)
catégorie 2 = volatilité intermédiaire
catégorie 3 = faiblement volatils (KH «_space;2,65 x 10-5)
**fumigant = très volatils
Comportement des pesticides en solution aqueuse (ÉCHANGES AVEC FRACTION NON AQUEUSE) - (LIPIDES)
- coefficient de partage octanol-eau
- Kow
- plus Kow est élevé = plus le composé est compatible avec les lipides = bioaccumulation dans les organismes vivants
- plus Kow est élevé = plus grande affinité avec m.o du sol ; car elle est amphiphile