Terpene Flashcards
Was sind Cardenolide?
- Klasse von Steroiden, die in vielen Pflanzen in Form von Glykosiden enthalten sind - Cardenolidglykoside - Herzglykoside
- C-23 Steroide mit Methylgruppen an C-10 und C-13 sowie einem ungesättigtem y-Lakton an C-17
Was ist Strophantidin?
Ein Steroid aus der Gruppe der Cardenolide und das Aglykon einiger Herzglykoside
Z.B. Enthalten in Maiglöckchen (Convallaria majalis): Convallatoxin (auch Strophantidin-L-rhamnosid), Convallosid (auch Strophanthidin-glucorhamnosid)
Und Adonis Kraut (adonidis herba)
Aufbau von Glykosiden?
Organische Verbindungen der allgemeinen Struktur R-O-Z
Ein Alkohol (R-OH) ist über eine Glykosidische Bindung mit einem Zucker (Z) verbunden. Glykoside sind somit Vollacetale von Zuckern
Der Zuckerteil Z wird allgemein als Glykon bezeichnet. Wenn es sich bei R-OH nach IUPAC um einen Nichtzucker handelt, wird es Aglykon genannt
Was ist ein Aglykon?
Der Aglykonrest R ist eine Nichtzucker-Komponente in einem Glykosid. Bei einem Aglykon ist die Glykosylgruppe durch ein Wasserstoffatom ersetzt?
Ein Synonym ist Genin
Herzwirksame Glykoside - Struktur
- Häufig Desoxyzucker (Digitoxose)
- meist Tetrasaccharid (=Primärglykoside)
- meist endständige Glucose
- Zucker können acyliert sein (Lanatoside)
- schnelle Abspaltung der endständigen Glucose (=Sekundärglykosid)
Vorkommen herzwirksamer Glykoside
- Apocynaceae (Nerium, Strophantus)
- Asparagaceae (Convallaria)
- Plantaginaceae (Digitalis)
- Ranunculaceae (Adonis, Helleborus)
- Hyacynthaceae (Urginea maritima= Drimia maritima)
Was sind Terpene?
- stark heterogene und große Gruppe chemischer Verbindungen, sekundäre Inhaltsstoffe in Organismen
- leiten sich von Isopren ab (- aus Mevalonatweg)
- zentraler Baustein: Dimethylallylpyrophosphat (DMAPP) und sein Doppelbindungsisomer Isopentylpyrophosphat (IPP) - “aktiviertes Isopren”
Mevalonatweg
Über Acetyl-CoA erfolgt die Biosynthese von Isoprenoiden - Endprodukt ist nach sechs Schritten Isopentenylpyrophosphat (IPP) und Dimethylallypyrophosphat (DMAPP)
Was sind Saponine?
- Glykoside von Triterpenen, Sterpoden oder Steroidalkaloiden
- Sapogenin + Oligosaccharid(e) - monodesmosidisch, bisdesmosidisch
- amphiphil
- Emulgatoreigenschaften (Schaum)
- hämolytisch
Bedeutung der Saponine?
- Expektorantien
- chronische venöse Insuffizienz
- Stärkungsmittel
- pflanzliche Diuretika
- Partiaalsynthese von Steroidhormonen
Wodrin sind Saponine enthalten?
Efeublätter,
Primelwurzel,
Senegawurzel,
Süßholzwurzel
Allgemein Triterpene - wovon leitet es sich ab?
Grundkörper ist Squalen (C30), das aus 2 x Farnesyl-Pyrophosphat durch 1,1`Verknüpfung aufgebaut ist
Squalen ist konformativ sehr flexibel
Aus Squalen leiten sich pflanzliche Triterpene, vor allem die Triterpensaponine ab
Aus Squalen leiten sich durch partiellen Abbau die Steroide (Cholesterol, Steroidhormone, Ergosterol, Stigmasterol..) ab
Biosynthese aus Paclitaxel
Der Ausgangsstoff für die Synthese ist Geranylgeranylpyrophosphat (C20), welches aus Isopentyl-PP und Dimetyhlallyl-PP aufgebaut ist
(IPP wird im Falle des Taxols auf dem Triose-Pyruvat-Weg gebildet)
Geranylgeranyldiphosphat durch die TS (Taxadien-Synthase) zu Taxadien
Taxadien über weitere Reaktionen und letztendlich wird Taxadien durch die DBAT (Deacetyl-Baccatin-Acetyl-Transferase) acetyliert zu Baccatin 3
Baccatin 3 über die BAPT (Phenylpropanoyl- Acetyl..) zu Taxol
Was sind Iridoide?
Monoterpene mit parteill hydriertem Cyclopenta(c)pyran Grundkörper
Aufspaltung des Cyclopentanrings zwischen den C-Atomen 7 und 8 führt zur Bildung von Secoiridoiden
Cynaropikrin - was stellt es dar und woraus?
Sesquiterpenlakton vom Guajanolid-Typ innerhalb der Terpene
Aus Cynara scolymus
Artemisinin und sein Derivat Artemether
Sesquiterpenlakton Eurartesim gegen Malaria
Terpen - Bitterstoffe
1) Cynaropikrin aus Cynara scolymus (Ein Guajanolid - Sesquiterpenlakton)
2) Amarogentin aus gentiana lutea (Secoiridoid)
3) Valepotriate aus valeriana officinalis (Iridoid-Ester)
Wie entstehen Diterpene?
Diterpene sind Geranylgeranyl-Diphosphat und entstehen aus Farnesyldiphosphat (C15) und IPP (C5)
Was für verschiedene Sesquiterpenlaktone gibt es?
Germacran
Guaian
Pseudoguaian
Bisabolan
Caryophyllan
Wirkstoffe und Toxine der Diterpene
- Phorbolester (Tumorpromotor-) aus der Gartenwolfsmilch
- Ingenol
- Steviosid (Süßstoff)
- Ginkgolide (Ginkgoblätter) = hexacyclische Terpene mit drei Lakton-Ringe
- Taxol (Antitumorwirkstoff)
- Aconitin (Diterpenalkaloid, Toxin aus dem Blauen Eisenhut (Aconitum napellus, Ranunculacae)
Was ist die Aktinische Keratose
Hautläsionen
Durch chronische Sonnenexposition entstanden
Bräunliche leicht schubbende Erhebungen
Gefahr der Entstehung eines Plattenepithelcarzinoms
Picato - Was ist das und wo gegen?
Ingenolmebutat
Makrozyklischer Diterpenester aus dem Milchsaft der Gartenwolfsmilch
Wirkung von Ginkgo biloba
Neuroprotektion, Erhöhung des zerebralen Blutflusses, Verringerung der Viskosität des Blutes, Reduktion reaktiver Sauerstoffspezies
Woraus wird Paclitaxel isoliert?
Taxol wird aus Taxus brevifolia, der pazifischen Eibe synthetisiert
Nicht aus Taxus baccata
Taxaceae
Was sind die wichtigsten Untergruppen der Steroide? (4)Woraus leiten sich Steroide ab?
Aus Squalen C30 (aus 2x Farnesyl C15)
1) Sterole (Cholesterol, Ergosterol, Stigmasterol)
2) Gallensäuren
3) Steroidhormone
4) Saponine, Herzglykoside, Digitaloide, Steroidalkaloide
Wie wirkt Squalen?
Chemopräventiv, antioxidativ
Was passiert mit Squalen weiterhin?
Reagiert über Squalenepoxid zu Triterpenen und Sterolen
Wie kann Squalen umgewandelt werden?
1) SWSW-Konformation:
- durch die Lanosterolsynthase (Pilze, Tieren) in Lanosterol; dann bei Pilzen in Ergosterol und bei Tieren in Cholesterol und von da aus in Gallensäuren, NNR Hormone und Sexualhormone
- über die Cycloartenolsynthase bei Pflanzen zu Cycloartenol und von da aus über die Phytosterole zu Steroidsaponinen, Steroidalkaloiden und herzwirksamen Steroiden
2) Über die SSSS Form in Pflanzen zum Dammaran-Typ, über diesen zum Oleanan- und Ursan Typ und von da aus zu den Triterpensaponinen
Wie entsteht aus Lanosterol Cholesterol?
Lanosterol C30 spaltet drei CH3 Gruppen ab und wird an Pos. 24 hydriert.
Eine DB wird nach C5 verschoben
Vitamin D3
Aus Cholesterol synthetisiert
Auch Cholecalciferol genannt
Die wichtigste physiologische Form des Vitamin D in allen nichtpflanzlichen Eukaroyten (Ein Secosteroid)
Ergosterol
Das Sterol in Pilzen (und Pflanzen)
Zwei zusätzliche Doppelbindungen
Wird durch Photolyse zu Ergocalciferol und genauso wie Vit D3 zu Calcitriol umgewandelt
Anwendung von Phytosterolen, Beta Sitosterol
In Granufink enthalten und aus Sägepalme zB
Senkung des Cholesterinspiegels
Was sind Bufadienolide
Haben im Gegensatz zu den Cardenoliden einen 6gliedrigen zweifach ungesättigten Laktonring
Helleborus niger - was für Inhaltsstoffe=?
Schneewurz, Helleborus niger, Ranunculaceae
Herzwirksames Helleberin
Protoanemonin
Merkmale von Triterpensaponinen
C30 Grundgerüst, meist Oleanan Typ
Beispiele: Caryophyllaceae, Primulaceae, Araliaceae
Was ist Betulin?
pentacyclisches Triterpenen
Haupttriterpen des Birkenkorks
Gruppe der Lupane
Wie wirken Saponine?
Expektorantien Chronisch venöse Insuffizienz Sträkungsmittel Pflanzliche Diuretika Partialsynthese von Steroidhormonen
Beispiele für Saponine vom Oleannan Typ
Efeublätter: Hederacosid C, bisdesmosodisch, Abbau zu monodesmosodischen Hederinen - alpha Hederin
Glycyrrhizin: Glycyrrhiza glabra, Fabaceae - wirkt antiinflammatorisch und expektorierend
Roßkastaniensamen: Aescin = Gemisch aus Triterpensaponinen
Beispiel für Triterpensaponine vom Dammaran Typ
Ginsenoside = Bisdesmoside
Steroidsaponine vom Spirostantyp
C27 - Stechender Mäusedorn - Ruscogenin
Aus OH und Carbonylgruppe entsteht ein Ketal
Bitersüßer Nachtschatten, Stängel als Droge : SOlasodin, Tomatidenool usw; auch Furostanole
Was ist Naturkautschuk?
Ein Polyisopren aus dem Shikimatweg
