réactivité thiols

Question 1

Thiol + Base + Halogénure d′alkyle → ?

Thioéther + Halogénure d′alkyle ⟶ ?

Answer 1

Alkylations :

Thiol + Base + R-X → Thiolate puis Thioéther

Bases :
- NaOH (soude)
- KOH (potasse)

Halogénure d’alkyle : R-X
- Exemples : CH3Br, CH3-CH2-Cl, CH3-I, …

Thiol : R-SH

Thiolate : R-S- (moins)

Thioéther : R1-S-R2

Thioéther + Halogénure d′alkyle ⟶ sulfonium

sulfonium: S+ relié un un R1 R2 R3
dans la réaction il y a l’atome de l’halogénure d’alkyle à coté avec un moins - genre si ct CH3-Br à coté on a Br-

Question 2

2 R − SH + Hg2+ ⟶ ?

Answer 2

Affinité avec les métaux

2 R − SH + Hg2+ ⟶ R − S − Hg − S − R

ici au début il y a 2 molécules de thiol

Question 3

Thiol + 𝐂é𝐭𝐨𝐧𝐞 𝛂, 𝛃 𝐢𝐧𝐬𝐚𝐭𝐮𝐫é𝐞 ⟶ ?

Answer 3

Addition de Michael :

Thiol + 𝐂é𝐭𝐨𝐧𝐞 𝛂, 𝛃 𝐢𝐧𝐬𝐚𝐭𝐮𝐫é𝐞 ⟶ -S-C-C-C(=O)-

𝐂é𝐭𝐨𝐧𝐞 𝛂, 𝛃 𝐢𝐧𝐬𝐚𝐭𝐮𝐫é𝐞 : =C-C(=O)-

Question 4

2 R − SH + Oxydant→ ?

R − SH + Oxydant donneur d′oxygène→ ?

Answer 4

Oxydations

2 R − SH (thiol) + Oxydant→ Disulfure ( R-S-S-R)

R − SH + Oxydant donneur d′oxygène→ Acide sulfonique (S relié en haut et en bas à =O et un coté à OH et l’autre à une chaine )

Oxydants à fort potentiel :
- KMnO4 (permanganate de potassium)
- K2Cr2O7 (dichromate de potassium)
- Liqueur de Fehling

Question 5

𝐑 − 𝐒 − 𝐒 − 𝐑 + 2R′ − SH ⟶ ?

Answer 5

Réductions

𝐑 − 𝐒 − 𝐒 − 𝐑 + 2R′ − SH ⟶ 𝟐𝐑 − 𝐒𝐇 + R′ − S − S − R′

Les thiols cassent les ponts disulfures.