Potenciometría directa e indirecta

Question 1

Describa el fundamento de la potenciometría

Answer 1

Se basan en las medidas de potencial de las celdas electroquímicas en ausencia de corrientes aplicables, es decir I=0, regido bajo la ecuación Ecelda = Ecátodo - Eánodo.

Question 2

Mencione el equipo requerido para una potenciometria

Answer 2

• electrodo de referencia: otorga un potencial constante
• electrodo indicador: su potencial varia con el analito en la solucion
• método de medicion, ej: potenciometro

Question 3

Mencione los electrodos de referencia y esquematicelos, mencione sus limitaciones

Answer 3

ELECTRODO DE CALOMEL
* no puede ser usado a T mayores a 60˚
https://chem.libretexts.org/@api/deki/files/188074/Figure11.11.png

ELECTRODO DE Ag/AgCl
* no puede utilizarse con muestras que contengan proteinas, ya que la Ag podria reaccionar con algunos compoentes obstruyendo el contacto electrodo/solucion.
https://chem.libretexts.org/@api/deki/files/188075/Figure11.12.png

Para ver esquemas ingresar al link

Question 4

Mencione las características de un electrodo de referencia

Answer 4

1. Potencial conocido, constante, reproducible e insensible a la solucion
2. El potencial debe volver a su valor original, auque estuviera expuesto a pequeñas corrientes
3. No debe variar significativamente con la T
4. Debe seguir la ecuación de Nerst

Question 5

Mencione los electrodos indicadores que conoce, en qué se diferencian

Answer 5

• Electrodos indicadores metálicos: primera, segunda, tercera y cuarta clase.

Se basan en el uso de un electrodo metálico que forma una cupla redox, cuya diferencia de potencial esta dada por la transferencia de e-

• Electrodos indicadores de membrana: primarios, compuestos o ISFET.

Se basan en el uso de una membrana cuya distribución desigual de cargas a ambos lados de la misma genera un diferencia de potencial medible

Question 6

Por qué se hace calibración en potenciometria directa y en qué consiste dicha calibración.

Answer 6

Según la ecuación E = L + 0,06/n . pIon
El termino L no presenta un valor teórico, ya que incluye parámetros como lo son el potencial de unión líquida (Ej), el potencial de asimetría (Easi), el potencial de los electrodos de referencia interno y externo (Eref), de menera que la forma de obtenerlo es de manera experimetnal.

Utilizando soluciones patrones a distintas concentraciones. Al calibrar con un sólo patrón se asume que el electrodo sigue una respuesta Nerstiana (que su pendiente es 0,0591/n a 25oC) y esto no siempre ocurre; es conveniente calibrar con dos soluciones patrones que abarquen un rango dentro del cual quede comprendido el valor esperado para la muestra siempre cuidando que la composición iónica entre los patrones y la muestra sean similar

Un gráfico de Ec para distintos valores de pIon debe ser una recta de pendiente 0,0591/n

Question 7

Explicar el fundamento del electrodo combinado de vidrio de membrana no cristalina

Answer 7

**Electrodo de membrana de vidrio para medición de pH **

Consiste en una red tridimensional de aniones silicato, donde los iones monovalentes como H+ tienen suficiente movilidad para lograr que la electricidad se transmita a través del vidrio.
Los protones se asocian y disocian en ambas paredes (externa e interna) de la membrana, generándose un potencial eléctrico denominado potencial de membrana o límite (Eb). La superficie donde ocurra mayor disociación será negativa respecto de la otra y se establecerá una diferencia de potencial (E1 - E2 = Eb), cuya magnitud depende de la diferencia en la concentración de los protones a ambos lados de la membrana.

Esta medida de potencial es el parámetro analítico medible para la determinación potenciométrica del pH.