POGLAVLJE 8- kompleksometrijske titracije Flashcards
Šta je kompleksometrijska titracija?
-osnovane na nastanku kordinacijskih spojeva
M + xL <-> MLx
Za šta koristimo kompleksometrijske titracije?
-koriste se za določanje metalnih iona najčešće
-također i za ligande, ali malo manje se koristi
Določanje cijanida po Liebnigu (stara metoda)
Ag+ + 2CN- <–> (Ag(CN)2)-
Indikatorska reakcija: (Ag(CN)2)- + Ag+ <–> Ag2(CN)2 (S) BELA OBORINA
Značajnost koordinacijskih spojeva
-določanje kovinskih elektrona: Cu+2 + 4NH3 <–> Cu(NH3)4 (+2)
*ligand je donor protona, metal akceptor
Kompleksiranje primjer za Cu(OH2)6 i NH3
(Cu(H2O)6)2+ + 6NH3 → (Cu(NH3)6)2+ + 6H2O
*OVIH 6 MOLEKULA NH3 REAGIRA U 6 REAKCIJA PRILIKOM ČEGA DOĐE DO IZMJENE LIGANDA
Šta su ligandi?
-anorganski ioni/molekule—enovezni ligandi
-organske naravne in sitetične spojine–večvezni ligandi
Anorganski ioni/molekule—enovezni ligandi
H20, NH3, H2O2,OH-, F-, CN-, SCN- itd.
Organske naravne in sitetične spojine–večvezni ligandi
-acetat (Ac) (enovezni ligand)
-oksalat, etilendiamin (en)..(dvovezni ligand; ima 2 karboksilne skupine)
-citrat…(trivezni ligand)
-adenozin trifosfat (ATP): štirivezni ligand
*etilendiaminotetraacetat (EDTA) -6-vezni ligand (ima 4 karboksilne i 2 amino grupe
Kompleksi su?
-koordinacijske spojine sa enoveznim ligandima
Kelati su?
-koordinacijske spojine sa večveznim ligandima
Ravnotežja u koordinacijskim spojevima
-koord.spojevi se tvore postepeno i uglavnom je prva konstanta najveća
*primjer Cu, NH3, etilendiamin (en)
Bakar bolje reagira sa en, koji je dvovezni ligand, te reaguje u 2 reakcije
Bakar sa NH3 reagira u nekoliko stepeni, pri čemu vidimo da se te konstante ne razlikuju pretjerano, dakle nije dobra tvar za titranje bakra
Radije koristimo večvezne ligande, npr i trien koji je 4 VEZNI LIGAND i reagira 1:1 sa bakrom
Šta je tvorbena funkcij Fn za prost kovinski ion?
F=1/L L……delež neke zvrsti u cjelokupnoj koncentraciji
Šta je stabilnije kelati ili kompleksi?
-kelati su dosta stabilniji od kompleksa; zato se više koriste u titracijama (koristimo večvezne ligande)
Šta je kelatni efekt?
-veća stabilnost u kelatima je uzrokovana pozitivnom promjenom entropije dS pri nastanku kelata
Poprečni broj liganda (po Bjeruumu)
-razmerje između koncentracije vezanog liganda i cjelokupnom koncentracijom liganda
n=cL (zač)-(L-)/c skupna
Djelovanje pH na nastanek koordinacijskih spojina
-jako ovisi od pH, jer naprimjer kada je kiselo iam više NH4+, a bazično NH3 iako je ista začetna koncentracija!
Šta se desi kada je pH«<pKa?
-tada je ligand protoniran i efektivna stabilnost koord. se SMANJI
α=(L^-X)/c =f(pH) c je cjelokupna konc.neveznega liganda
Kako djeluje pH na K (ML) ?
-protolitske reakcije liganda korigiramo sa pogojnom ili efektivnom konstantom stabilnosti beta’ !
-ako je pH fiksan, imamo pufer i poznajemo α liganda
Šta je pogojna konstanta?
-to je beta’=beta*α liganda
beta’ : odvisna od pH, nije termodinamska, ako je manja od 1 ne nastaje više koord.spojina
beta : termodinamska konstanda
α : ovisi samo od pH
Vpliv konkurenčnega liganda
-ravnotežna koncnetracija je ovisna od njene stabilnosti
Cu, NH3, en nastaju 2 spoja
*dodajemo NH3 i uravnavamo pH kako želimo
Delež konkurenčne reakcije je?
-delež metala u amino kompleksima
alfa=(metal)/c c…zbir svih koncentracija osim te koju tražimo
Kako konkurenčni kompleksi djeluju na efektivnost kelata?
-tako da smanjuju efektivnost, te mi imamo pogojnu konstantu beta’ =beta* alfa metala
Opiši EDTA
-to je etilendiaminotetraoctena kiselina
-ima šest veznih mijesta; 4 karboksilne, 2 amino skupine
-visoka konstanta stabilnosti
Koja skupina iz PSE ne reagira sa EDTA?
- grupa PSE
