Oxydations irréversibles partie 2 Flashcards
L’oxydation des lipides se fait en 3 étapes, lesquelles ?
- Initiation
- Propagation
- Terminaison
(- Décomposition des hydroperoxydes)
En quoi consiste l’initiation ?
A. En l’attaque de liaisons O-H
B. En l’attaque de liaisons C-H
C. En l’attaque de liaisons N-H
Réponse B.
C’est une attaque d’une liaison C-H située entre 2 doubles liaisons. Elle est donc fragilisée par ses dbl, et un oxydant suffisamment réactif peut arracher l’atome d’H.
Si cette situation a lieu à plusieurs endroits différents sur l’AGPI, alors l’initiation peut se faire simultanément à plusieurs endroits.
On aura
un AG avec un électron libre sur le carbone (car plu
s de H) = carbone centré
Les peroxydations lipidiques se détectent à 434nm, vrai ou faux ?
C’est faux, c’est à 234 nm dans l’UV. Grâce aux structures di-ènes conjuguées (quand le radical de AG se structurent pour devenir plus stables). -> détection précoce en lecture spectrophotométrique.
°OH et ONOO-, ainsi que NO peuvent conduire à ces réactions, vrai ou faux ?
C’est faux, le NO conduit à la formation de peroxynitrite mais n’est pas oxydant en soit, par contre le NO2 peut mener à ce genre de réaction.
L’1O2 (oxygène singulet) peut avoir un effet intermédiaire également, il est capable de déclencher une initiation et donc une peroxydation lipidique, mais il donne aussi directement des hydroperoxydes lipidiques par réaction d’addition, en phase de propagation, donc pas réellement d’initiation à proprement parler.
La propagation n’est pas un cycle, vrai ou faux ?
C’est un cycle :
On a l’acide gras LH -> oxydation -> il va perdre son H et devenir L° -> il rencontre de l’O2 -> LOO° (radical peroxyle, réactif) qui est un oxygène centré -> s’il rencontre un AG LH, il lui pique son H et devient -> LOOH (hydroperoxyle lipidique) -> l’AG qui a donné son H devient lui un nouveau radical L° et ainsi de suite.
LOOH conduit à la formation de produits toxiques, vrai ou faux ?
C’est vrai, il est donc très néfaste.
LOO° + LOO° -> 2LO (LOOL) + 1O2 (oxygène singulet), vrai ou faux?
C’est vrai, c’est une des rares réactions où on aura formation d’un oxygène singulet dans une cellule.
Il y a des effets particulièrement dommageables dans l’oxydation des lipides :
A. Propagation de l’oxydation
B. Possibilité d’atteinte d’autres biomolécules
C. Aucune réponse n’est bonne.
Réponse A et B.
2 effets néfastes qui différencient la peroxydation lipidique de l’oxydation de l’ADN et des protéines
La terminaison est une phase complexe, vrai ou faux ?
C’est faux, c’est une phase simple :
Elle correspond à la recombinaison des radicaux entre eux pour avoir des produits stables non radicalaires : on arrête la peroxydation lipidique (= la propagation) car elle ne dure pas éternellement dans les membranes.
C’est dans cette phase que l’on retrouve AH (avec LOO°) qui est la vitamine E
Tous les produits de décomposition des hydroperoxydes sont délétères, vrai ou faux ?
Faux, certains le sont mais pas tous.
En produits de décomposition on a :
- Les alcanes LH (non toxiques) -> mise en évidence de l’hydroperoxyde lipidique de manière non invasive
- LO° ou LOO° -> peuvent produire une peroxydation notamment l’alkoxyle qui est très réactif
- LHO : aldéhydes (toxiques, réactifs)
Le MDA (bis-aldéhydes : 2 CHO) est formé à partir de l’ensemble des AGPI (LOOH) avec au moins 3 doubles liaisons, vrai ou faux ?
C’est vrai.
On a généralement plus d’oméga 3 que d’oméga 6, vrai ou faux ?
C’est faux, on a généralement plus d’oméga 6.
Donc plus de 4-HNE (venant des omégas 6) que de 4-HHE (venant des omégas 3).
Le MDA (issu des tous les AGPI avec 3 dbl ou +) est 80 fois supérieur au 4-HNE, il est donc facilement étudier.
Que sont les TBARs ?
Ce sont toutes les molécules susceptibles de réagir avec de l’acide thiobarbiturique.
On l’utilise pour mesurer le degré de peroxydation lipidique avec le MDA.
Les métaux inhibe la décomposition en radicaux d’AG, vrai ou faux ?
C’est faux, ça va accélérer la réaction de décomposition.
ex le fer.
En gros, les hydroperoxydes (pas radicaux) déjà existant vont être décomposés en radicaux comme LO° (Fe2+ en Fe3+) ou LOO° (Fe3+ en Fe2+)
Donc même sans ERO on peut avoir des peroxydations lipidiques.
Mais pas tous les types de Fer uniquement :
- fer BPM (bas poids moléculaire)
- fer lié à l’ADN
- fer lié à l’hème de hb, myoglobine, cyt. p450
mais pas les fers de transferrine, ferritine, lactoferrine (fer antipxydant)
Les isoprostanes sont obtenus uniquement à partir d’acide arachidonique, vrai ou faux ?
C’est vrai.
Obtenu à partir de dégradation d’oxydation non enzymatique.
Ce sont les seuls marqueurs fiables du stress oxydant chez l’Homme
