les Glucides Flashcards
par quel nom les glucides sont communément connus ?
les sucres
comment sont chimiquement les glucides ?
des hydrates de carbones
formule type des glucides?
Cn (H₂0)n
quels sont les ≠ types de sucres ?
- les oses ou sucres simples
- les osides ou combinaison de sucres
quels sont les composés biologiques à base d’oses les + abondants sur terre ?
- la cellulose =>plantes
- la chitine =>insectes
quels sont les differents sucres qui sont source E ?
- glucose =>immédiate = sucres rapides
- amidon, glycogène => de réserve = sucres lents
que est l’un des rôles des glucides ?
rôle structurale=>cellulose, hitine, acide hyaluronique qui constitue tissus comme la peau
sur certaines macromolé comment vont être les glucides ?
ils sont une partie intégrante de la strucutre des ces macromolé : acides nucléique coenzyme antibiotique etc
quel est l’autre rôle des glucides ?
dans les signaux de reconnaissance cellulaire , permettent recnnaissance de molé
que permet le rôle de signaux de reconnaissance cellulaire par les glucides ?
ce sont des determinants antigénique des bact ou des groupes sanguins
Que ce passe-t-il pour les osides si ils sont hydrolysés ?
ils peuvent récuperer des oses en cassant des liaisons intermoléculaire
est-ce que les oses par hydrolyse euvent se séparer ?
non
les oses sont quels types de saccharides ?
des monosaccharides
les osides sont quels types de saccharides ?
ce sont des polysaccharides
c’est quoi un polymère ?
quand il y a bcp, pls centaines, d’oses
C’est quoi un oligomère
quand il y a quelques oses
comment sont classé les holosides (oses) ?
- oligosides : saccharose, maltose
- polyosides
quels sont les 2 catégorie des polyosides ?
- homogènes :amidon
- hétérogène Ac. hyalronique
c’est quoi les hétérosides ?
oses + aglycone
Comment sont classés les hétérosides ?
- hétérosides végétaux
- glycoprot, glycolipides
- nucléosides
quels condition pour avoir un polyoside ?
oses avec n> 10
quelle condition pour avoir un polyoside homogène ?
constitués d’un unique type d’oses
quelle condition pour avoir un polyoside hétérogène ?
il faut des unités de base ≠
Les sucres st les constituants de quoi ?
- de ARN -> ribose
- de ADN -> désoxribose
ex d’oses simples ?
- glucose
- galactose ect…
C’est quoi un dérivé d’oses ?
on a une structure d’oses mais sont modifiés
ex : galactosamine
c’est quoi les oses complexes ?
Sont composés d’un ose de base avec une branche complexe
les osides sont des polysaccharides donc ils sont le résultat de … ?
assemblage d’oses
les holosides c’est quoi ?
- ne contiennent que des oses
- sont representé par les oligosides et les polyosides
À quelle condition on a un oligosides ?
si on a moins de 10 oses
À quelle condition on a un polyosides ?
il a plu de 10 oses
comment peuvent être les polyosides ?
- homogènes
- hétérogènes
ds quelle condition on a un polyosides homogene ?
s’ils sont constitués d’un unique type répétés un ctn. nbre de fois
ds quelle condition on a un polyosides hétérogène ?
si ce sont des osides où il y a pls oses ≠
comment peuvent être les polyosides ?
- homogène
- hétérogènes
dans quelles conditions on a un polyosides homogènes ?
s’ils sont constitués d’un unique type d’oses répétées un certains nombre fois : + de 10 fois
dans quelle conditions on a un polyoside hétérogène ?
si ce sont des osides où il y a pls oses ≠
quand va-t-on parler d’hétérosides ?
quand les oses sont liés à un aglycone = partie non glucidique
c’est quoi les diholosides ?
association de 2 oses il peut être homogène = maltose ou hétérogène = saccharose
les oses sont-ils des polyalcools ?
oui, ils renferment une fonction à caractère aldéhydique ou cétonique
c’est quoi un polyalcools ?
une molécules ayant 2 fonctions alcool ou plus sur autant de carbones ≠
comment appelle-t-on un oses avec. une fonction aldéhydique ?
un aldose
comment appelle-t-on un ose qaund il a une fonction cétone ?
on parle de cétose
nomenclature
c’est quoi un aldose ?
jsp si c’est une ou un
un ose avec une fonction aldéhydique
nomenclature
c’est quoi une cétose ?
jsp si c’est une ou un
un oses avec un fonction cétone
nomenclature
comment appelle-t-on un oses avec 3,4,5,6,7… Carbones ?
- 3C = triose
- 4C = tétrose
- 5C=pentose
- 6C= hexose
- 7C= heptose
on peut parler de cétopentose, cétohexose… suivant la fonc°
combien les oses simples ont-ils de carbones ?
triose =>3C
ex d’oses simples ?
- glycéraldéhyde =aldotriose
- dihydroxyacétone =cétotriose
quels sont les 2 molécules importantes ds le métabolisme génétoque ?
le glycéraldéhyde et le
dihydorxyacétone
si on a un carbone asymétrique dans la molécule ça signifie quoi ?
que la molécule aura 2 énantiomères
rappel tripier chimie orga
que va-t-on trouver dans les isomères ?
- les stéréoisomères : énantiomères et diastérisomères
- les isomères constitutions
rappel tripier chimie orga
c’est quoi un isomères de constitution ?
- même formule brute
- enchainement ≠ au niveau des insaturations, fonctions de ramifications etc
- formules développées ≠
rappel tripier chimie orga
c’est quoi un isomères de conformation ?
- = conformères
- simple rotation d’une liaison simple permet de passer d’une molécule à l’autre
rappel tripier chimie orga
comment sont 2 enantiomères ?
- propriétés physique identiques
- mais pouvoir rotatoire opposés : ils dévient la lumière dans 2 directions ≠
qd on parle de pouvoir rotatoire + ça veut dire quoi ?
quand c’est c’est dextrogyre => déviation vers la droite
qd on parle de pouvoir rotatoire - ça veut dire quoi ?
c’est lévrogyre donc déviation vers la gauche
y-a-t-il un rapport entre le fait d’être D/L et +/- ?
aucun il y a une exception c’est le glycéraldéhyde et ce n’est qu’une coincidence
dons la représentation de Fisher que represente le :-
= liaison C-OH
que permet la synthèse de Fischer-Kiliani ?
FK
permet d’obtenir de nouveaux oses
tous les aldoses seront-ils synthétisés à partir du glycéraldéhydes par FK ?
oui tous les aldoses peuvent être synthétisés
que va déterminer si un ose est L ou D ?
la position se l’hydorxyle -OH au dessu du groupement CH₂OH en bout de chaine
comment se passe la synthèse FK ?
- allongement de la chaine carbonée d’un atome de carbone par extremité aldéhyque
- mais le D est conservé on ne touche pas au bout de la chaine
- À partir du glycéraldéhydes on obtients 2-D tréoses épimères qui peuvent a nouveau servir pour synthèse
que va-t-on insinuer qaund on parle d’**épimères selon FK ** ?
on désigne isomères des oses qui ne diffèrent que par orientation des substituants du C2 => on ne reagrde que l’orientation des substituants du C2
est-ce que la notion d’épimère selon FK est la même que pour les épimères en chimie orga ?
non
c’est quoi un épimère dit normaux ?
= épimères en chimie orga traditionnelle
on va regarder l’orientation des substituants de n’importe quel C asymétriques
peut-on avoir 2 composés qui peuvent être épimères mais pas forcément épimères selon FK ?
oui, donc 2 “pimères sont des diastéréoisomères qui ne diffèrent que par la configuration d’un unique centre d’asymétrie
généralement à quelle série appartient tous les oses dérivant du D-glycéraldéhydes ?
à la série D
généralement à quelle série appartient tous les oses dérivant du L-glycéraldéhydes ?
a la serie L
sur quoi repose la dégradation de Whol ?
sur l’attaque de l’ose par sa série aldéhyque donc dégradation d’un sucre appartenant à série D conduit au D-glycéraldéhyde
comment on peut passer d’un ose à son homologue inférieur selon Wohl ?
par la dégradtion de l’ose en passant par la cyanhydrine
c’est quoi la filiation des oses ?
= à la parenté qu’il y a entre eux
que donne l’isomérie du Cn-1 ?
la série L ouD
le OH préterminal qui est audessu de CH₂OH
à quoi correspond l’isomère du C2 ?
donne l’épimère issu de FK
avec 2 aldoses peut on passer à un cétose ?
oui on peut, ce sont des isomères de constitutions => ils n’ont pass la même formule développée
quelle formule permet de déterminer le nbre de stéréoisomères des oses ?
2ⁿ n= nbre de carbone asymétriques dans l’ose
comment appelle-t-on le fait d’avoir un cétose à partir de 2 aldoses ?
= l’isomérie cétoénolique ou tautométrie
c’est quoi l’état de transition ds la tautométrie ?
l’ène-diol
c’est quoi la tautométrie ?
transformation d’un gourpement fonctionnel en un autre
le plus souvent comment se fait la tautométrie ?
par déplacement simultané d’un atome d’hydrogène et d’une liaison π
liaison π = liaison double
2 composés tautomères seront-ils des isomères de conformation interconvertibles ?
non, ce sont des isomères de constitution interconvertible
dans la plupart des cas avec déplacement H et changement de localisation d’une double liaison
quand a lieu l’isomérie cétoénolique ?
= tautométrie ?
quand il existe un H porté par un carbone situé en 𝛼 du carbonyle
premier atome de carbone attaché à un groupe fonctionnel
comment peut se faire la tautométrie ?
- en milieu basique dilué
- par réaction enzymatique grâce à une isomérase
quel est l’interet de la tautomérie ?
on peut facilement passer d’un épimère à un autre
quelle condition pour pouvoir cyclise un ose ?
seulement si ils sont consitués de 4 carbones ou plus
que doit on former pour cycliser un ose ?
on doit former un hémiaciétal interne
cycliser un ose
comment se forme un hémiacétal ?
via une réaction d’acétalisation
cycliser un ose
quels sont les ≠ intermédiares lors de la réaction d’acétalisation ?
- un cétone ou aldéhyde avec de l’eau donne un gem-diol
- un gem-diol avec un alcool donne un hémiacétal
- un hémiacétal avec un alcool donne un acétal
cycliser un ose
comment on fait pour avoir le pont oxydique ?
on ajoute H₂O afin d’obtenir un gem-diol puis on le retire (déshydratation) pour obtenir liaison hémiacétalique à l’origine du pont oxydique
/!\ hydratation ne donne pas toujours un gem-diol
cycliser un ose
lors de la formation du pont oxydique on aura la formation de quoi ?
un nouveau carbon asymétrique : 2stéréoisomères = anomère 𝛼 et β
cycliser un ose
les 2 stéréoisomères sont ils des énatiomères ?
non
cycliser un ose
de quoi dérivent les formes cycliques naturelles des oses ?
de la formation d’un pont oxydique entre le C de la fonction aldéhyde ou cétone (C1 pour aldose-C2 pour cétose) et une fonction alcool (C4 pour aldohexose et C5/6 cétohéxose
cycliser un ose_
le pyranne c’est quel forme géométrique
un hexagone
cycliser un ose
dans la représentation de Haworht comment sont représenté le carbone et l’oxygène ?
dans un plan horizontal par un cycle hexagonal ou pyranique par analogie avec le pyranne
(cyclisation C1/C5)
cycliser un ose
comment peut-on représenter l’ose ?
autre qu’avec un cycle hexagonal ou pyranique
par un cyle pentagonal ou furabique par analogie avec me furanne (cyclisation C1/C4)
cycliser un ose_ Haworth
quelles sont les étapes pour cyclisation de Haworth d’un ose de serie D sous forme pyranique ?
- bascule de molé à 90° dans le sens horaire
- on enroule la molé dans le sen horaire en partant de l’aldéhyde du C1
- rotation du OH porté par C5 pour se mettre dans le plan donc C6 passe aud essu du plan
- on hydrtae pour obtenir un gem-diol
- on fait réagir l’une ou l’autre des 2 fonctions OH du gem-diol avec OH du C5 : nouveau centre d’asymétrie = cabrone anomérique
cycliser un ose_ Haworth
comment va se faire la cyclisation de haworth pour tous les aldohexoses de la serie D sous forme pyranique ?
ils vont tous se retrouver avec un C6 au dessus du plan
cycliser un ose_ Haworth
que fait apparaitre le carbone anomérique ?
2 stéréoisomères : anomères 𝛼 et β
cycliser un ose_ Haworth
pour la série D comment est el C6 ?
au dessus du plan
cycliser un ose_ Haworth
comment seront les anomères de la série D ?
- 𝛼: OH hémiacétalique en dessous du plan
- β: OH hémiacétalique au-dessus du plan
cycliser un ose_ Haworth_série L
pour la série L où sera le C6 ?
en dessou du plan
cycliser un ose_ Haworth_série L
si C6 au-dessous du plan comment seront les anomères ?
- 𝛼: OH hémiacétalique au-dessus du plan
- β: OH hémiacétalique en dessous du plan
comment sont 2 molécules énantiomères ?
images l’une de l’autre dnas un miroir plan
cycliser un ose_ Haworth_ose série D sous forme furanique
comment on fait cyclisation d’un oses de série D sous forme furanique ?
- roation 90° dan ssens horaire de la molécule
- cyclisation C1/C4 =>hydratation fonction aldéhydes=> gem-diol=> 2 anomères 𝛼 et β
cycliser un ose_ Haworth_ose série D sous forme furanique
de quoi dépend la position des C5 et C6 dans la cyclisation des aldohexose sous forme furanique ?
dépend de l’orientation du OH porté par C4
cycliser un ose_ Haworth_ose série D sous forme furanique
comment se cyclise habituellement les cétohexoses et les aldopentoses ?
sous forme furanique
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation pyranique d’un fructose
pourquoi la cyclisation du D-fructose est particulière ?
C anomérique est en position 2
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation pyranique d’un fructose
comment est le fructose à l’état libre ?
il est sous forme pyranique
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation furanique d’un cétose
comment se fait la cyclisation furanique d’un cétose ?
méthode similaire à celle de la cyclisation pyranique sauf du’elle se fait avec le C5
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation furanique d’un cétose
la formee furanique est-elle habituelle chez les cétohexoses ?
oui
règle générale de la cyclisation
géneralemnt comment se cyclise les aldohexoses ?
sous forme pyranique mais peuvent =mt se cycliser sous forme furanique
règle générale de la cyclisation
quand les aldohexoses sont sous forme pyranique quel carbone indique l’appartenance à série D ou L ?
le carbone C6 et si il est audessu série D
règle générale de la cyclisation
les aldopentoses se cyclisent habituellement sous quelle forme ?
sous forme furanique mais peuvent =mt se cycliser sous forme pyranique
règle générale de la cyclisation
quand les aldopentoses sont sous furanique quelle carbone induique l’appartenance à série D ou L ?
la position du C5 si il est au-dessus ->série D
règle générale de la cyclisation
les cyclohexoses se cyclisent habituellement sous quel forme ?
forme furanique mais peuvent =mt se cycliser sous forme pyranique
règle générale de la cyclisation
quel carbone du cétohexose indique l’appartenance à la série D ou L ?
poistion de C6 si il est au dessis -> série D
est-ce que la représentation de Haworth est exacte ?
non, ce n’est qu’une approximation
pourquoi la représentation de Haworth n’est qu’une apporximation ?
car l’hétérocycle pyranique n’est pas plan mais en 3D
quelles sont les principales conformations ?
- conformations chaise 🪑
- ” Bateaux 🚤
comment peuvent être les subsituants ds la conformation chaise et bateau ?
- axiale =perpendiclaire au plan
- équatorial = dans le plan moyen
quelle est la conformation la plus stable ?
celle où les gros substituants sont en positions équatoriale
substituants= OH ou CH₂OH
mutarotation de Tanret
c’est quoi la mutarotation de Tanret ?
quand il y a variation du pouvoir rotatoire de la solution
mutarotation de Tanret
pourquoi on peut avoir une variation du pouvoir rotatoire de la solution ?
si on met ose en s° : éq entre les ≠ formes cycliques 𝛼 et β qui ont des pouvoirs rotatoire ≠
mutarotation de Tanret
la forme cyclique thermodynamiquement la plus stable sera-t-elle prédominant dans la s° ?
oui puisque les ≠ formes vont vers l’état d’éq le + stable thermodynamiquement
mutarotation de Tanret
qui va changer le pouvoir rotatoire ?
les anomères
mutarotation de Tanret
pour les aldohexose quelle est la forme la plus stable ?
ce sont les forme pyranique on a donc plus de pyranose
mutarotation de Tanret
est-ce que les molé peuvent subir un changement de conformation ?
oui mais elles tendront à revenir vers la forme la plus stables
mutarotation de Tanret
est-ce que la forme linéaire est stable ?
non on en trouve donc très peu