les Glucides Flashcards
par quel nom les glucides sont communément connus ?
les sucres
comment sont chimiquement les glucides ?
des hydrates de carbones
formule type des glucides?
Cn (H₂0)n
quels sont les ≠ types de sucres ?
- les oses ou sucres simples
- les osides ou combinaison de sucres
quels sont les composés biologiques à base d’oses les + abondants sur terre ?
- la cellulose =>plantes
- la chitine =>insectes
quels sont les differents sucres qui sont source E ?
- glucose =>immédiate = sucres rapides
- amidon, glycogène => de réserve = sucres lents
que est l’un des rôles des glucides ?
rôle structurale=>cellulose, hitine, acide hyaluronique qui constitue tissus comme la peau
sur certaines macromolé comment vont être les glucides ?
ils sont une partie intégrante de la strucutre des ces macromolé : acides nucléique coenzyme antibiotique etc
quel est l’autre rôle des glucides ?
dans les signaux de reconnaissance cellulaire , permettent recnnaissance de molé
que permet le rôle de signaux de reconnaissance cellulaire par les glucides ?
ce sont des determinants antigénique des bact ou des groupes sanguins
Que ce passe-t-il pour les osides si ils sont hydrolysés ?
ils peuvent récuperer des oses en cassant des liaisons intermoléculaire
est-ce que les oses par hydrolyse euvent se séparer ?
non
les oses sont quels types de saccharides ?
des monosaccharides
les osides sont quels types de saccharides ?
ce sont des polysaccharides
c’est quoi un polymère ?
quand il y a bcp, pls centaines, d’oses
C’est quoi un oligomère
quand il y a quelques oses
comment sont classé les holosides (oses) ?
- oligosides : saccharose, maltose
- polyosides
quels sont les 2 catégorie des polyosides ?
- homogènes :amidon
- hétérogène Ac. hyalronique
c’est quoi les hétérosides ?
oses + aglycone
Comment sont classés les hétérosides ?
- hétérosides végétaux
- glycoprot, glycolipides
- nucléosides
quels condition pour avoir un polyoside ?
oses avec n> 10
quelle condition pour avoir un polyoside homogène ?
constitués d’un unique type d’oses
quelle condition pour avoir un polyoside hétérogène ?
il faut des unités de base ≠
Les sucres st les constituants de quoi ?
- de ARN -> ribose
- de ADN -> désoxribose
ex d’oses simples ?
- glucose
- galactose ect…
C’est quoi un dérivé d’oses ?
on a une structure d’oses mais sont modifiés
ex : galactosamine
c’est quoi les oses complexes ?
Sont composés d’un ose de base avec une branche complexe
les osides sont des polysaccharides donc ils sont le résultat de … ?
assemblage d’oses
les holosides c’est quoi ?
- ne contiennent que des oses
- sont representé par les oligosides et les polyosides
À quelle condition on a un oligosides ?
si on a moins de 10 oses
À quelle condition on a un polyosides ?
il a plu de 10 oses
comment peuvent être les polyosides ?
- homogènes
- hétérogènes
ds quelle condition on a un polyosides homogene ?
s’ils sont constitués d’un unique type répétés un ctn. nbre de fois
ds quelle condition on a un polyosides hétérogène ?
si ce sont des osides où il y a pls oses ≠
comment peuvent être les polyosides ?
- homogène
- hétérogènes
dans quelles conditions on a un polyosides homogènes ?
s’ils sont constitués d’un unique type d’oses répétées un certains nombre fois : + de 10 fois
dans quelle conditions on a un polyoside hétérogène ?
si ce sont des osides où il y a pls oses ≠
quand va-t-on parler d’hétérosides ?
quand les oses sont liés à un aglycone = partie non glucidique
c’est quoi les diholosides ?
association de 2 oses il peut être homogène = maltose ou hétérogène = saccharose
les oses sont-ils des polyalcools ?
oui, ils renferment une fonction à caractère aldéhydique ou cétonique
c’est quoi un polyalcools ?
une molécules ayant 2 fonctions alcool ou plus sur autant de carbones ≠
comment appelle-t-on un oses avec. une fonction aldéhydique ?
un aldose
comment appelle-t-on un ose qaund il a une fonction cétone ?
on parle de cétose
nomenclature
c’est quoi un aldose ?
jsp si c’est une ou un
un ose avec une fonction aldéhydique
nomenclature
c’est quoi une cétose ?
jsp si c’est une ou un
un oses avec un fonction cétone
nomenclature
comment appelle-t-on un oses avec 3,4,5,6,7… Carbones ?
- 3C = triose
- 4C = tétrose
- 5C=pentose
- 6C= hexose
- 7C= heptose
on peut parler de cétopentose, cétohexose… suivant la fonc°
combien les oses simples ont-ils de carbones ?
triose =>3C
ex d’oses simples ?
- glycéraldéhyde =aldotriose
- dihydroxyacétone =cétotriose
quels sont les 2 molécules importantes ds le métabolisme génétoque ?
le glycéraldéhyde et le
dihydorxyacétone
si on a un carbone asymétrique dans la molécule ça signifie quoi ?
que la molécule aura 2 énantiomères
rappel tripier chimie orga
que va-t-on trouver dans les isomères ?
- les stéréoisomères : énantiomères et diastérisomères
- les isomères constitutions
rappel tripier chimie orga
c’est quoi un isomères de constitution ?
- même formule brute
- enchainement ≠ au niveau des insaturations, fonctions de ramifications etc
- formules développées ≠
rappel tripier chimie orga
c’est quoi un isomères de conformation ?
- = conformères
- simple rotation d’une liaison simple permet de passer d’une molécule à l’autre
rappel tripier chimie orga
comment sont 2 enantiomères ?
- propriétés physique identiques
- mais pouvoir rotatoire opposés : ils dévient la lumière dans 2 directions ≠
qd on parle de pouvoir rotatoire + ça veut dire quoi ?
quand c’est c’est dextrogyre => déviation vers la droite
qd on parle de pouvoir rotatoire - ça veut dire quoi ?
c’est lévrogyre donc déviation vers la gauche
y-a-t-il un rapport entre le fait d’être D/L et +/- ?
aucun il y a une exception c’est le glycéraldéhyde et ce n’est qu’une coincidence
dons la représentation de Fisher que represente le :－
= liaison C－OH
que permet la synthèse de Fischer-Kiliani ?
FK
permet d’obtenir de nouveaux oses
tous les aldoses seront-ils synthétisés à partir du glycéraldéhydes par FK ?
oui tous les aldoses peuvent être synthétisés
que va déterminer si un ose est L ou D ?
la position se l’hydorxyle -OH au dessu du groupement CH₂OH en bout de chaine
comment se passe la synthèse FK ?
- allongement de la chaine carbonée d’un atome de carbone par extremité aldéhyque
- mais le D est conservé on ne touche pas au bout de la chaine
- À partir du glycéraldéhydes on obtients 2-D tréoses épimères qui peuvent a nouveau servir pour synthèse
que va-t-on insinuer qaund on parle d’**épimères selon FK ** ?
on désigne isomères des oses qui ne diffèrent que par orientation des substituants du C2 => on ne reagrde que l’orientation des substituants du C2
est-ce que la notion d’épimère selon FK est la même que pour les épimères en chimie orga ?
non
c’est quoi un épimère dit normaux ?
= épimères en chimie orga traditionnelle
on va regarder l’orientation des substituants de n’importe quel C asymétriques
peut-on avoir 2 composés qui peuvent être épimères mais pas forcément épimères selon FK ?
oui, donc 2 “pimères sont des diastéréoisomères qui ne diffèrent que par la configuration d’un unique centre d’asymétrie
généralement à quelle série appartient tous les oses dérivant du D-glycéraldéhydes ?
à la série D
généralement à quelle série appartient tous les oses dérivant du L-glycéraldéhydes ?
a la serie L
sur quoi repose la dégradation de Whol ?
sur l’attaque de l’ose par sa série aldéhyque donc dégradation d’un sucre appartenant à série D conduit au D-glycéraldéhyde
comment on peut passer d’un ose à son homologue inférieur selon Wohl ?
par la dégradtion de l’ose en passant par la cyanhydrine
c’est quoi la filiation des oses ?
= à la parenté qu’il y a entre eux
que donne l’isomérie du Cn-1 ?
la série L ouD
le OH préterminal qui est audessu de CH₂OH
à quoi correspond l’isomère du C2 ?
donne l’épimère issu de FK
avec 2 aldoses peut on passer à un cétose ?
oui on peut, ce sont des isomères de constitutions => ils n’ont pass la même formule développée
quelle formule permet de déterminer le nbre de stéréoisomères des oses ?
2ⁿ n= nbre de carbone asymétriques dans l’ose
comment appelle-t-on le fait d’avoir un cétose à partir de 2 aldoses ?
= l’isomérie cétoénolique ou tautométrie
c’est quoi l’état de transition ds la tautométrie ?
l’ène-diol
c’est quoi la tautométrie ?
transformation d’un gourpement fonctionnel en un autre
le plus souvent comment se fait la tautométrie ?
par déplacement simultané d’un atome d’hydrogène et d’une liaison π
liaison π = liaison double
2 composés tautomères seront-ils des isomères de conformation interconvertibles ?
non, ce sont des isomères de constitution interconvertible
dans la plupart des cas avec déplacement H et changement de localisation d’une double liaison
quand a lieu l’isomérie cétoénolique ?
= tautométrie ?
quand il existe un H porté par un carbone situé en 𝛼 du carbonyle
premier atome de carbone attaché à un groupe fonctionnel
comment peut se faire la tautométrie ?
- en milieu basique dilué
- par réaction enzymatique grâce à une isomérase
quel est l’interet de la tautomérie ?
on peut facilement passer d’un épimère à un autre
quelle condition pour pouvoir cyclise un ose ?
seulement si ils sont consitués de 4 carbones ou plus
que doit on former pour cycliser un ose ?
on doit former un hémiaciétal interne
cycliser un ose
comment se forme un hémiacétal ?
via une réaction d’acétalisation
cycliser un ose
quels sont les ≠ intermédiares lors de la réaction d’acétalisation ?
- un cétone ou aldéhyde avec de l’eau donne un gem-diol
- un gem-diol avec un alcool donne un hémiacétal
- un hémiacétal avec un alcool donne un acétal
cycliser un ose
comment on fait pour avoir le pont oxydique ?
on ajoute H₂O afin d’obtenir un gem-diol puis on le retire (déshydratation) pour obtenir liaison hémiacétalique à l’origine du pont oxydique
/!\ hydratation ne donne pas toujours un gem-diol
cycliser un ose
lors de la formation du pont oxydique on aura la formation de quoi ?
un nouveau carbon asymétrique : 2stéréoisomères = anomère 𝛼 et β
cycliser un ose
les 2 stéréoisomères sont ils des énatiomères ?
non
cycliser un ose
de quoi dérivent les formes cycliques naturelles des oses ?
de la formation d’un pont oxydique entre le C de la fonction aldéhyde ou cétone (C1 pour aldose-C2 pour cétose) et une fonction alcool (C4 pour aldohexose et C5/6 cétohéxose
cycliser un ose_
le pyranne c’est quel forme géométrique
un hexagone
cycliser un ose
dans la représentation de Haworht comment sont représenté le carbone et l’oxygène ?
dans un plan horizontal par un cycle hexagonal ou pyranique par analogie avec le pyranne
(cyclisation C1/C5)
cycliser un ose
comment peut-on représenter l’ose ?
autre qu’avec un cycle hexagonal ou pyranique
par un cyle pentagonal ou furabique par analogie avec me furanne (cyclisation C1/C4)
cycliser un ose_ Haworth
quelles sont les étapes pour cyclisation de Haworth d’un ose de serie D sous forme pyranique ?
- bascule de molé à 90° dans le sens horaire
- on enroule la molé dans le sen horaire en partant de l’aldéhyde du C1
- rotation du OH porté par C5 pour se mettre dans le plan donc C6 passe aud essu du plan
- on hydrtae pour obtenir un gem-diol
- on fait réagir l’une ou l’autre des 2 fonctions OH du gem-diol avec OH du C5 : nouveau centre d’asymétrie = cabrone anomérique
cycliser un ose_ Haworth
comment va se faire la cyclisation de haworth pour tous les aldohexoses de la serie D sous forme pyranique ?
ils vont tous se retrouver avec un C6 au dessus du plan
cycliser un ose_ Haworth
que fait apparaitre le carbone anomérique ?
2 stéréoisomères : anomères 𝛼 et β
cycliser un ose_ Haworth
pour la série D comment est el C6 ?
au dessus du plan
cycliser un ose_ Haworth
comment seront les anomères de la série D ?
- 𝛼: OH hémiacétalique en dessous du plan
- β: OH hémiacétalique au-dessus du plan
cycliser un ose_ Haworth_série L
pour la série L où sera le C6 ?
en dessou du plan
cycliser un ose_ Haworth_série L
si C6 au-dessous du plan comment seront les anomères ?
- 𝛼: OH hémiacétalique au-dessus du plan
- β: OH hémiacétalique en dessous du plan
comment sont 2 molécules énantiomères ?
images l’une de l’autre dnas un miroir plan
cycliser un ose_ Haworth_ose série D sous forme furanique
comment on fait cyclisation d’un oses de série D sous forme furanique ?
- roation 90° dan ssens horaire de la molécule
- cyclisation C1/C4 =>hydratation fonction aldéhydes=> gem-diol=> 2 anomères 𝛼 et β
cycliser un ose_ Haworth_ose série D sous forme furanique
de quoi dépend la position des C5 et C6 dans la cyclisation des aldohexose sous forme furanique ?
dépend de l’orientation du OH porté par C4
cycliser un ose_ Haworth_ose série D sous forme furanique
comment se cyclise habituellement les cétohexoses et les aldopentoses ?
sous forme furanique
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation pyranique d’un fructose
pourquoi la cyclisation du D-fructose est particulière ?
C anomérique est en position 2
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation pyranique d’un fructose
comment est le fructose à l’état libre ?
il est sous forme pyranique
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation furanique d’un cétose
comment se fait la cyclisation furanique d’un cétose ?
méthode similaire à celle de la cyclisation pyranique sauf du’elle se fait avec le C5
cycliser un ose_ Haworth_cyclisation furanique d’un cétose
la formee furanique est-elle habituelle chez les cétohexoses ?
oui
règle générale de la cyclisation
géneralemnt comment se cyclise les aldohexoses ?
sous forme pyranique mais peuvent =mt se cycliser sous forme furanique
règle générale de la cyclisation
quand les aldohexoses sont sous forme pyranique quel carbone indique l’appartenance à série D ou L ?
le carbone C6 et si il est audessu série D
règle générale de la cyclisation
les aldopentoses se cyclisent habituellement sous quelle forme ?
sous forme furanique mais peuvent =mt se cycliser sous forme pyranique
règle générale de la cyclisation
quand les aldopentoses sont sous furanique quelle carbone induique l’appartenance à série D ou L ?
la position du C5 si il est au-dessus ->série D
règle générale de la cyclisation
les cyclohexoses se cyclisent habituellement sous quel forme ?
forme furanique mais peuvent =mt se cycliser sous forme pyranique
règle générale de la cyclisation
quel carbone du cétohexose indique l’appartenance à la série D ou L ?
poistion de C6 si il est au dessis -> série D
est-ce que la représentation de Haworth est exacte ?
non, ce n’est qu’une approximation
pourquoi la représentation de Haworth n’est qu’une apporximation ?
car l’hétérocycle pyranique n’est pas plan mais en 3D
quelles sont les principales conformations ?
- conformations chaise 🪑
- ” Bateaux 🚤
comment peuvent être les subsituants ds la conformation chaise et bateau ?
- axiale =perpendiclaire au plan
- équatorial = dans le plan moyen
quelle est la conformation la plus stable ?
celle où les gros substituants sont en positions équatoriale
substituants= OH ou CH₂OH
mutarotation de Tanret
c’est quoi la mutarotation de Tanret ?
quand il y a variation du pouvoir rotatoire de la solution
mutarotation de Tanret
pourquoi on peut avoir une variation du pouvoir rotatoire de la solution ?
si on met ose en s° : éq entre les ≠ formes cycliques 𝛼 et β qui ont des pouvoirs rotatoire ≠
mutarotation de Tanret
la forme cyclique thermodynamiquement la plus stable sera-t-elle prédominant dans la s° ?
oui puisque les ≠ formes vont vers l’état d’éq le + stable thermodynamiquement
mutarotation de Tanret
qui va changer le pouvoir rotatoire ?
les anomères
mutarotation de Tanret
pour les aldohexose quelle est la forme la plus stable ?
ce sont les forme pyranique on a donc plus de pyranose
mutarotation de Tanret
est-ce que les molé peuvent subir un changement de conformation ?
oui mais elles tendront à revenir vers la forme la plus stables
mutarotation de Tanret
est-ce que la forme linéaire est stable ?
non on en trouve donc très peu
propriétés physiques des oses
comment sont les glucides ?
indice: même forme que la cocaïne
= poudre blanche à saveur sucrée dont le pouvoir sucrant est variable
propriétés physiques des oses
comment sont les glucides dans l’eau ?
très solubles
propriétés physiques des oses
pourquoi le glucides sont très solubles dans l’eau ?
grâce aux divers groupes OH qui permettent formation des liaisons hydrogènes
propriétés physiques des oses
comment sont les glucides dans l’alcool?
solubilité faible
propriétés physiques des oses
dans quel types de solvant les glucides ne sont pas solubles ?
ds solvants hydrophobe comme l’éther e
propriétés physiques des oses
les glucides sont-ils soluble dans les solvants organiques ?
±
propriétés physiques des oses
comment sont identifiés les solubles ?
par leur pouvoir rotatoire : ils sont un spectre caractéristique en infrarouge
propriétés physiques des oses
les glucides absorbe-t-il en UV ?
non car ils n’ont pas de liaison double
propriétés chimiques des oses_oxydation
À quoi est due l’oxydation des oses ?
due à la présence du carbonyle (C=O)
propriétés chimiques des oses_oxydation
que va-t-on obtenir si on oxyde le C1 ?
un acide aldonique et si on le cyclise une lactone
propriétés chimiques des oses_oxydation
la réaction d’oxydation des oses est-elle beaucoup utilisée ds le domaine médical ?
oui elle permet déterminer du glucose sanguin dans un milieu biologique
propriétés chimiques des oses_oxydation
comment est la quantité de chromogène formé dans le prélevement ?
=méthode utilisé Quotidiennement dnas labo d’analyse
elle est porportionnelle à la quantité de glucose dnas le prélevement
propriétés chimiques des oses_oxydation
pzut on aussi faire oxydation du C6 ?
oui on obtient alors de ‘lacide utinque
propriétés chimiques des oses_oxydation
la formation d’acide uronique est-elle importante pour le corps humain ?
très importante
propriétés chimiques des oses_oxydation
que permet l’acide D-glucuronique
permet la glucuronoconjugaison
propriétés chimiques des oses_oxydation
que permet la glucuronoconjugaison ?
l’élimination d’un grand nombre de toxine comme la bilirubine libre, le paracétamol, la morphine … c’est un hémiacétalisation
propriétés chimiques des oses_oxydation
avec un oxydant fort , à chaud ina ura oxydation de quel C ?
C1 et C6
propriétés chimiques des oses_oxydation
que donne l’oxydation des C1-C6 ?
de l’acide aldarique =acide + aldéhydes
propriétés chimiques des oses_oxydation
comment sont les acide aldarique avec lumière polarisé ?
ctn sont inactif parce qu’il présente un plan de symétrie : acide galactarique
propriétés chimiques des oses_oxydation
les acides aldarique ont-ils peu de fonction biologique ?
oui
propriétés chimiques des oses_oxydation
que ce passe-t-il qaund on oxyde à chaud la fonction cétonique d’un cétose ?
=>oxydation très forte => rupture au niveau carbone porteur de la fonction cétonique =>obtention de 2 molé cahcune porteuse acide carboxylique à ses extrémités
propriétés chimiques des oses_oxydation
est-ce qu’on peut avoir une oxydation en milieu alcalin, à chaud ?
alcalin = basique
oui elle est réalisé avec ions métaliques => utilisation réactif = liqueur de Fehling
propriétés chimiques des oses_oxydation
pourquoi les aldoses sont réducteurs ?
par leur fonction aldéhyque qui doit être libre
propriétés chimiques des oses_oxydation
pourquoi la réaction de Fehling est utilisé ?
pour caractériser le pouvoir réducteur des oses cad la présence d’aldose en s°
propriétés chimiques des oses_oxydation
les oses sont-ils réducteur si ils sont liés par leur fonction aldéhyde ?
il vont perdrent leur pouvoir réducteur
propriétés chimiques des oses_réduction
comment se passe la réduction de l’aldéhyde parès réduction par liqueur de Fehling ?
fonction aldéhyde transformé en alcool => fromation des polyols
propriétés chimiques des oses_réduction
c’est quoi la réduction de Fehling ?
réduction de l’ose et oxydation de l’ion Cu
propriétés chimiques des oses_réduction
c’est quoi un polyol ?
- issus des oses réduits
- ctn polyols inactif en lumière polarisée => présen,ce paln de symétrue
propriétés chimiques des oses_réduction
que ce passe-t-il si on réduit un cétose ?
on a alors 2 polyols épimères : on ne réduit pas vraiment l’ose on le transforme en 2 polyols épimères
propriétés chimiques des oses_réduction
que donne le D-fructose ?
2 polyols épimères :
* 50% de D-glucitol
* 50% de D-mannitol
propriétés chimiques des oses_réduction
pourquoi on utilise du mannitol ?
pour réduire la P° intracrânienne ds ctn cas de trauma craniens grave + pour patients atteint d’insuffisance reinal oligurique
propriétés chimiques des oses_condensat° de 2 oses
que ce passe-t-il lors de la condensation de 2 oses ?
formation liaison osidique ou liaison acétalique
propriétés chimiques des oses_condensat° de 2 oses
que fait intervenir la condensation de 2 oses ?
la fonction hémiacétalique d’au moins un des 2 oses
propriétés chimiques des oses_condensat° de 2 oses
condensation de 2 oses est à l’origine de quoi ?
des polyosides donc entraine blocage de la configuration des oses mis en jeu => pas de mutarotation => on garde liaison cyclique
propriétés chimiques des oses_condensat° de 2 oses
quelle est autre csq de condensation ?
l’ose qui met en jeu son carbone anomérique ds liaison osidique perd son pouvoir réducteur
propriétés chimiques des oses_condensat° de 2 oses
quels sont les 2 csq de la condensation ?
- blocage de la configuration des oses mis en jeu
- l’ose qui met en jeu son carbone anomérique dans la liaison osidique perd son pouvoir réducteur
propriétés chimiques des oses_condensat° de 2 oses
comment appelle-t-on la liaison formé entre les 2 oses ?
= osidique ou acétalique = pont oxydique
propriétés chimiques des oses_condensat° de 2 oses
comment va-t-on appelé le fait de lier des sucres à des AA par condensation ?
- on parle d’O-glycosylation =>serine et thréonine
- N-glycosylation => aspargine
- liaison sont donc O-glycosydique et N-glycosidiques
propriétés chimiques des oses_réaction avec les prot
c’est quoi la réaction de Maillard ?
on condense un ose avc gpmt amine des prot à chaud et en milieu anhydre =>intermédiare incst à base de Schiff => réarrangement d’Amadori =>prot glyquée
propriétés chimiques des oses_réaction avec les prot
comment nomme-t-on le phénomène le fait de condensé un oses navec un gpm amine des prot en milieu anhydre ?
=glycation
propriétés chimiques des oses_réaction avec les prot
comment est le phénomène de glycation ?
non-enzymatique
comment est le phénomène de glycosylation ?
enzymatique
propriétés chimiques des oses_réaction avec les prot
que peut-on avoir si on à du glucose avec de l’Hb et des prot ?
de l’Hb glyquée et des prot glyquée = fructosamine => marqueurs du diabète
propriétés chimiques dues aux alcools_esterification par H₃PO₄
quel ester est d’une très grande importance ds le émtabolisme des glucides ?
les ester phosphoriques
propriétés chimiques dues aux alcools_esterification par H₃PO₄
dnas l’esterification des oses pas l’acide phosphorique quelles fonction qui est le plus souvent estérifiée ?
la fonction alcool primaire (C6 pr le glucose), on peut aussi avoi r estérification au niveaud e la fonction hemi-acétalique (C1)
glucose-6-phosphate
propriétés chimiques dues aux alcools_esterification par H₃PO₄
les Glucose-6-phosphate est-il important ?
- c’est la plaque tournante du métabolisme du glucose
- important à la jonction de pls voies métaboliques
propriétés chimiques dues aux alcools_esterification par H₃PO₄
comment est sotcké le G-6-P ?
sous forme de glycogènes qd il y a trop de glucose ds le sang puis retransformé en glucose qd il n’y en. a plus assez
propriétés chimiques dues aux alcools_esterification par H₃PO₄
que permet la phosphorylation ?
elle empeche les glucides de sortir de la cell
propriétés chimiques dues aux alcools_esterification par H₂SO₄
comment on obtient des ester sulfuriques ?
via les C2, C3,C4,C6 des oses qui peuvent être sulfatés
propriétés chimiques dues aux alcools_esterification par H₂SO₄
Pq on ne peut pas obtenir d’ester sulfurique avec les C1 et C5 ?
pour les aldohexose
car ils ne sont pas libres
propriétés chimiques dues aux alcools_perméthylation
à quoi correspond la perméthylation ?
à une méthylation complète suivue d’une hydrolyse
propriétés chimiques dues aux alcools_perméthylation
à quoi consiste la perméthylation ?
à ajouter un grpmt méthyle (CH₃) au niveau de chaque fontion hydroxyle libre
propriétés chimiques dues aux alcools_perméthylation
que permet la réaction de perméthylation ?
de pouvoir distinduer l’OH hémiacétalique d’un OH alcoolique
propriétés chimiques dues aux alcools_perméthylation
que ce passe-t-il apères hydrolyse pour les liaisons osidiques et la fonction hémiacétaliques ?
- liaison sont rompues
- la fonction est tjrs libres elle n’est donc plus méthylée on peut donc facilement la reconnaitre =>étude structurale des oses
propriétés chimiques dues aux alcools_aldolisation/cétolisation
pourquoi on dit biphosphate et non diphosphate ?
car les phosphate sont protés par des carbones ≠ (sur le C1 et C6)
propriétés chimiques dues aux alcools_aldolisation/cétolisation
À quoi consiste l’aldolisation/cétolisation ?
condensation de 2 molécules
propriétés chimiques dues aux alcools_aldolisation/cétolisation
que ce passe-t-il qaund on a un aldéhyde et un cétone qui s’unissent ?
elles donnent un aldol ou un cétol, chacune des 2 molé adoptant un mécanisme de réaction ≠
propriétés chimiques dues aux alcools_aldolisation/cétolisation
la réactio d’aldolisation peut elle se faire avec 2 aldéhydes et 2 cétones ?
oui
propriétés chimiques dues aux alcools_aldolisation/cétolisation
la réaction d’aldolisation/cétolisation est elle très importante ?
oui ds le métabolisme du glucose
propriétés chimiques dues aux alcools_aldolisation/cétolisation
Où l’aldoases va catalyser la réaction d’aldolisation/cétolisation ?
dans le foir et ces réactions utilisées comme marqueurs hépatiques > cas d’hépatites aigües et de cancers hépatiques
monographie des ose_triose
sous quelle forme les trioses sont rencontrés ?
forme d’éster phosphoriques
monographie des ose_triose
Ex de triose ?
- le 3-P-glycéraldéhyde
- P-dihydroxyacétone
monographie des ose_tétrose
À quel état sont identifié les tétroses ?
à l’état d’ester phosphorique
monographie des ose_tétrose
ex de tréoses ?
l’érythrose-4-P qui est utilisé dans le métabolisme intermédiare des oses => voi des pentose=>pas énergétique
monographie des ose_pentose: aldopentose
ex d’aldopentose ?
- ribose
- xylose
monographie des ose_pentose : aldopentose
sous quelle forme est retrouvée le ribose ?
sous forme D-ribose dans les ARN et les nucléotides : AMP, ADP, ATP
monographie des ose_pentose : aldopentose
où peut on trouver du ribose autre que dans l’ARN et les nucléotides ?
ds ctn ester phosphorique très importants pour le métabolisme : ribose 1-P /5-P/3-P
monographie des ose_pentose : aldopentose
Où est retrouvé le Xylose ?
ds des molé plus complexes : protéoglycanes ou le sglycoprot
monographie des ose_pentose : cétopentose
ex de cétopentose ?
D-ribulose et D-xylulose
monographie des ose_pentose : cétopentose
sous quelle forme peuvent se retrouver le D-ribulose et D-xylulose ?
de ribolose-5-phosphate et de xylulose-5-phosphate tous 2 sont produits métabolisme des glucoses =>voies des pentoses
monographie des ose_hexose: aldohexose
ex d’aldohexose ?
- glucose
- galactose
- mannose
monographie des ose_hexose: aldohexose
Où est retrouvé le glucose ?
dans les cell sous forme estérifiée :G-1-P et G-6-P
monographie des ose_hexose: aldohexose
où est stocké le glucose ?
ds le foie et les muscles sous formes de glycogène
monographie des ose_hexose: aldohexose
quel est le seul oses circulant dans le sang ?
le glucose avec une C° d’≈ 5mM
monographie des ose_hexose: aldohexose
le galactose est-il un épimère du glucose ?
oui un épimère en C4
monographie des ose_hexose: aldohexose
Où retrouve-t-on du galactose ?
dans le sucre,le lait , les glycolipides , les glycoprot et les cérébrosides
monographie des ose_hexose: aldohexose
le mannose est-il un épimère du glucose ?
oui en C2
monographie des ose_hexose: aldohexose
Où retrouve-t-on du mannose ?
ds les glycoprot et les glycolipides
monographie des oses: oses complexes_acide neuramique
de quoi est à l’origine l’acide neuramique ?
de molécule qu’on rencontre très svt : acides sialiques
monographie des oses: oses complexes_acide neuramique
de quoi résulte l’acide neuramique ?
de la fixation de l’acide pyruvique sur le D-mannosamine
monographie des oses: oses complexes_acide sialiques
c’est quoi les acides sialiques ?
constituants de molé complexes comme les glycoprot et les glycolipides
monographie des ose_hexose: cétohexose
ex de cétohexose ?
le fructose
monographie des ose_hexose: cétohexose
comment est le pouvoir sucrant du fructose ?
c’est la molé ayant le plus haut pouvoir sucrant
monographie des ose_hexose: cétohexose
À quoi est essentiellement lié le fructose ?
au glucose dnas le saccharose
monographie des ose_hexose: cétohexose
sous quelle forme peuon retrouver le fructose ?
sous sa forme estérifiée : F6F ; F1P; F1,6P
monographie des ose_dérivés d’oses : oses aminés
ex d’oses aminés ?
- glucosamine ou le galactosamine (NH₂)
- N-acétyl-glucosamine (NH-CO-CH₃)
- et le N-acétyl-galactosamines ( “ )
monographie des ose_dérivés d’oses : désoxyoses
ex de désoxyoses ?
- fucose
- sésoxyribose
monographie des ose_dérivés d’oses : désoxyoses
À quoi apaprtient le fucose ?
au méthylose => oses ayant un CH₃ au lieu d’un OH
monographie des ose_dérivés d’oses : désoxyoses
Où sont présent les méthyloses ?
ds les glycorpot, les glycolipides et les hétérosides
monographie des ose_dérivés d’oses : désoxyoses
dnas quoi interviennent les désoxyoses ?
dans les groupes snaguins
monographie des ose_dérivés d’oses : désoxyoses
le désoxyribose est un constuants de …
ADN
monographie des ose_dérivés d’oses : désoxyoses
Comment est le désoxyribose ?
c’est un desoxyose non méthylose : OH remplacé par H et non CH₃
monographie des ose_dérivés d’oses : désoxyoses
est-ce que tous les désoxyoses sont tous des méthyloses ?
non tous les désoxyoses ne sont pas des méthyloses
monographie des ose_dérivés d’oses : acides uroniques
ex d’acides uroniques ?
- acide-D-glucuronique
- Acide-L-iduronique
monographie des ose_dérivés d’oses : acides uroniques
quels rôles a l’acide-D-glucuronique ?
- rôle structural
- rôle de détoxification par glucuronoconjugaison = élimination de molé toxiques
- précuseurs de vitamine C
monographie des ose_dérivés d’oses : acides uroniques
Où est présent l’acide-D-glucuronique ?
dnas les glycosaminoglycanes
monographie des ose_dérivés d’oses : acides uroniques
dans quoi intervient l’acide-L-iduronique ?
dnas la strucutre de polyosides animaux omme le dermatane sulfate et l’héparane sulfate
les osides
si on hydorlyse un oside ça donne quoi ?
2 molécules d’ose ou plus
les osides
quels sont les 2 types d’osides ?
- les holosides
- les hétérosides
les osides
C’est quoi un holosides ?
exclusivement constitués par oses
les osides
c’est quoi les hétérosides ?
consittués d’oses et d’une aprtie non “sucrée” appartenant aux aglycone
les osides
que va-t-on trouver dans les holosides ?
- les oligosides ou oligoholosides
- les polyosides ou polyholosides
les osides
quelles conditions pour avoir un oligoholosides ?
< 10 oses
les osides
quelles sondition pour avoir un polyosides ?
- > 10 oses
- peuvent ête homogène
- hétérogènes
les oligosides_liaison osidique
que va-t-on avoir quand on a condensationd e 2 oses ?
liaison osidique = liaison acétalique
les oligosides_liaison osidique
comment est généralement formée lalisiaon osidique ?
par condensationde la fonction hémiacétalique du 1er oses avec fonction alcool du 2ème ose et élimination d’une molécule d’eau due à la condensation
les oligosides_liaison osidique
comment appelel-t-on la liaison si un OH est impliqué dans la liaison osidique ?
liaison oside-ose
les oligosides_liaison osidique
que ce passe-t-il quand on a une fonction hémiacétalique libre ?
le diholoside est réducteur mais ce n’est pas une généralité !
les oligosides_condensation entre 2 fonctions hémiacétalique
que ce passe-t-il si on a une condensation de 2 fonctions hémiacétaliques ?
- liaison oside-oside
- diholoside n’est pas réducteur pas de fonction hémiacétalique libre
les oligosides_condensation entre 2 fonctions hémiacétalique
commment la liaison osidique peut être rompue ?
par hydrolyse acide ou enzymatique
les oligosides_condensation entre 2 fonctions hémiacétalique
c’est quoi un osidase ?
enzyme spécifiques :
* se la struture du sucre engagé dans liaison osidique par son C anomérique
* configuration 𝛼 ou β
rappel C anomérique= C asymétrique
monographie des diholosides : diholosides non réducteurs
ex de diholosides non réducteurs ?
le saccharpse = sucrose
monographie des diholosides : diholosides non réducteurs
Quels sont les enzymes capables de cliver liaison avce saccharose ?
les 𝛼-glucosidases et les β-fructorsidase
monographie des diholosides : diholosides non réducteurs
si le nom du diholosides se finit par osides ça veut dire quoi ?
la foction hémiacétlaique n’est pas libres donc la fonction hémiacétaliques n’est pas impliquées
monographie des diholosides : diholosides
réducteurs
Que donne l’hydrolyse par une β-galactosidase du lactose ?
donne du galactose et du glucose
monographie des diholosides : diholosides
réducteurs
de quoi est issu le maltose ?
molé issu de la dégradation de l’amidon par ctne amylases
monographie des diholosides : diholosides
réducteurs
comment se présente le cellobiose ?
indice : comme la cocaïne
sous forme poudre blanche c’est un produit dégradation cellulose
monographie des diholosides : diholosides
réducteurs
comment peut être détruit le cellobiose ?
per une β-glucosidase
la cellulose c’est quoi ?
principal constituants des plantes
oligoholosides
À quoi correspond un oligoholosides ?
à l’union de pls oses (au moins 10 ) reliés par liaisons osidiques
oligoholosides
ex oligoholosides ?
- lait de femme : riche en oligoholoside dérivé s du lacotse
- urines
- antibiotiques
polyholoside homogènes
ex de polyholoside homogènes ?
- l’amidon
- le glycogène
- cellulosedextranes
- chitine
polyholoside homogènes
polyholoside homogènes le plus connu ?
l’amidon
polyholoside homogènes
c’est quoi l’amidon ?
- polycondensat de molécules de glucoses = uniquement du glucose
- polyoside de réserve chez végétaux
polyholoside homogènes
taux de ramification de l’amidon ?
6%
polyholoside homogènes
propriétés de l’amidon ?
- poudre blanche
- insoluble dans l’eau froide
- doluble dans l’eau chaude
- colorable en violet en cas de réaction avec l’iode
polyholoside homogènes
structure de l’amidon ?
- 20% des cas => forme polyoside linéaire : amylose
- 80% des cas forme d’un polyoside ramifiée : l’isoamylose
polyholoside homogènes_amidon
c’est quoi l’amylose ?
- enchainement de molé de glucose ramifiées avec des liaisons 𝛼-D-glu (1-4)
- peut s’enrouler en structure hélicoïdale
polyholoside homogènes_amidon
c’est quoi l’isoamylose ?
chaines de D-glu liées par liaisons 𝛼(1-4) et des ramifications 𝛼(1-6) tous les 20-25 résidus
polyholoside homogènes_amidon
peut-on utiliser le phénomènes de permythylation pour déterminer structure d’une molé ?
oui, on obtiendra une structure ≠ pour amylose et amylopectine
polyholoside homogènes_amidon
durant la réaction de permythylation qui va être méthyler ?
tous les hydroxyels accessibles mais pas les extrémités libres => triméthyles pour extrémités réductrices
polyholoside homogènes_glycogène
comment est la forme du glycogène ?
similaire à celle de l’amidon = amidon animal
polyholoside homogènes_glycogène
Où se trouve le glycogène ?
dans le muscle, le foie
polyholoside homogènes_glycogène
que va entrainer des déficits enzymatiques ?
des maladies comme la glycogénose
polyholoside homogènes_glycogène
propriétés du glycogène ?
- poudre blanche
- soluble dans l’eau
- opalescente
- colorable en brun acajou en cas de réaction avec l’iode
polyholoside homogènes_glycogène
structure du glycogène ?
molé de glcuose liées entre leles par liaison de types 𝛼(1-4) et 𝛼(1-6)
polyholoside homogènes_glycogène
Taux de ramification du glycogène ?
10%
polyholoside homogènes_glycogène
dnas quel milieu le glycogène est hydrolisable ?
en milieu acide ou avec des enzymes : amylase et phosphorylases
polyholoside homogènes_cellulose
la cellulose c’est quoi ?
- polycondensé de β-D-glucose (1-4)
- substance de soutien des végétaux
- représente moitié du carbone disponible sur terre
polyholoside homogènes_cellulose
propriétés du glycogène ?
- isnoluble dans l’eau
- soluble dnas les sovlants organique : coton= fibres de cellulose
polyholoside homogènes_cellulose
struture du glycogène ?
longues chaine liénaires parallèles associées grâce à des laiisons hydrogènes ou de Van der Waals
polyholoside homogènes_cellulose
Que donne hydrolase acide de la cellulose ?
donnera du glucose
polyholoside homogènes_cellulose
que donne hydrolase enymatique de la cellulose avec de la cellulase?
donnera de la cellobioqz
enzymes
la cellulase = ?
β-glucosidase
enzymes
l’amylase = ?
𝛼-glucosidase
enzymes
l’invertase =?
β-fructosidase
polyholoside homogènes_chitine
la chitine c’est quoi ?
polymère composé de N-acétylglucosamines et de liasion β(1-4)
polyholoside homogènes_chitine
que constitue la chitine ?
l’exosquelette des arthropodes=insectes
polyholoside homogènes_dextranes
À quoi correpsondent les dextranes ?
condensation de D-glucose somportants des liaisons 𝛼(1-6) et des ramification 𝛼(1-4)
polyholoside homogènes_dextranes
pourquoi on utilise du dextrane ?
pour la chromatographie par gel-filtration
masse molaires moléculaires situées entre 50000et 100000
polyholoside hétérogène
les polyholoside hétérogène sont essentiellement des …?
glycosaminoglycanes (GAG) ou mucopolysaccharides acides
polyholoside hétérogène
les polyholoside hétérogène sont ils libres ou attachés ?
ils peuvent être les 2
polyholosides hétérogènes
Où sont présent les polyholosides hétérogènes?
dnas la susbtance fondamentale de brx tissus ; associées à elastine , au collagène
polyholosides hétérogènes
comment sont les molé polyholosides hétérogènes ?
molé polyanionique qui retiennent l’eau et les cations
polyholosides hétérogènes
comment agissent les polyholosides hétérogènes?
comme lubrifiant + ls occupent l’espace
polyholosides hétérogènes
que ce passe-t-il si le métabolismes des polyholosides hétérogènes est pertubé. ?
on parle alors de mucopolysaccharidose
polyholosides hétérogènes
comment sont les chaines des GAG ?
- chaine de sucres complexes
- motif disaccharidique de type acide uronique+ osamine répérté n fois
- selon molé la strucutre peut être ≠
polyholosides hétérogènes
comment est l’osamine ?
svt sulfaté ou acétylée
polyholosides hétérogènes
c’est quoi la fonction pale des GAG ?
rétention d’eau dnas susbtance fondamentale + joue rôel de remplissage + de protection + de lubrifiant
polyholosides hétérogènes
Ex de polyholosides hétérogènes ?
- acide hyaluronique
- chrondroïtine
- dermatane sulfate
- Kératane sulfate
- β-GAG de sécretion : l’héparine
polyholosides hétérogènes-acide hyaluronique
l’acide hyaluronique c’est quoi ?
cosntituants du TC pas fixé de manière covalente à une prot
polyholosides hétérogènes-acide hyaluronique
comment sont les grpmt polaires de l’acide hyaluronique ?
- ont fonction mécanique
- barrière contre la diffusion
- consituent humeur vitrée de l’oeil + liq synovial + TC
polyholosides hétérogènes-acide hyaluronique
par quoi va être atteint l’acide hyaluronique ?
par la hyaluronidase elle coupe les liaisons β(1-4)
polyholosides hétérogènes-acide hyaluronique
c’est quoi la hyaluronidase ?
enzyme retrouvée dans bact et dnas le venin du sang
polyholosides hétérogènes-chondroïtine
où est présente la chondroïtine ?
dnas le cartilage
polyholosides hétérogènes-chondroïtine
comment est fixée la chondroïtine à la prot ?d
svt de manière facon covalente
polyholosides hétérogènes-dermatane sulfate
où sont présent le dermatane sulfate ?
ds peau, tendons , cartialge
polyholosides hétérogènes-dermatane sulfatec
Comment est fixé le dermataen sulfate à la prot ?
souvent fixé de manière covalente
polyholosides hétérogènes-l’héparine
où on trouve de l’héparine ?
dnas le spoumons le foie
polyholosides hétérogènes-l’héparine
Par quoi est synthétisé l’héparine ?
par mastocytes
polyholosides hétérogènes-l’héparine
propriétés de l’héparine ?
anticoagulantes elles sont donc employées comme médoc anticoagulants dnas milieu médical
hétérosides
ex d’hétérosides ?
- protéoglycanes
- glycoprot
- glycolipides
- nucléoside et nucléotides
hétérosides
les hétérosides sont ils présents chez les végétaux et chez les aimaux ?
oui chez les végétaux on la retrouve sous forme de digitaline
hétérosides
Quels sont les ≠ types de liaisons covalentes ?
- liaisons O-glycosidiques
- liaisons N-glycosidiques
- liaisons S-glycosidiquesq
hétérosides_les glycolipides
les glycolipides sont des composants de quoi ?
composants majeur des mba cellulaires
hétérosides_les glycolipides
comment sont les chaine glycanique ?
comprennent les mêmes oses que les chaine glycoprotéiques
hétérosides_les glycolipides
Dans quoi sont impliqués les glycolipides ?
ds intéraction moléculaires et cellulaires ainsi que ds phénomènes de reconnaissances
hétérosides_les glycoprot
dans les glycoport à combien est églae la partie glucidique par rapport à la partie prot ?
partie glucidique inf ou égale à partie protéique
hétérosides_les glycoprot
masse molaire de la glycoprot composée de combien de % de glucides ?
composée de 1 à 50 % des glucides
hétérosides_les glycoprot
quelles et la seule prot sériques ou mbaire qui est pas glycolysé mais pas dans le sang ?
l’albumine
hétérosides_les glycoprot
où se fait la biosynthèse et la maturation des prot ?
Au sein du RE et appareil e golgi
hétérosides_les glycoprot
comment se font les réaction de synthèse et de réaction des prot ?
grâce à des glycotransférases
hétérosides_les glycoprot
quels sont les AA impliquées dans l’association entre prot et partie glucidique ?
- sérine
- thréonine
- aspargine
hétérosides_les glycoprot
type de liaison entre partie prot et partie glucidique ?
- β-O-glycosidique
- β-N-glycosidique
hétérosides_les glycoprot
quelssont les oses des chaines qui sont fréquemment retrouvées chez l’homme ?
7 :
* glucose
* galactose
* mannose
* fucsoe
* N-acétumeglucosamine
* n-acétylegalactoamine
* acide N-acétyleneuramique = acide sialique
hétérosides_les glycoprot
Comment est la chaine des glycoprot ?
- chaine courte
- N ou O glycalisation
- aprtie glucidique moins abondante
- ramification
- présence de NANA
comment est la chaine des protéoglycanes ?
- chaine longue
- O-glycolysation
- sucres abondants
- acides uroniques
- motif répétés
chaines des GAG ?
- chaines ramifiées
- pas d’acide uronique
- pas de motif répétitif
- présence d’acide sialique= NANA
hétérosides_les glycoprot
quels st les les ≠ rôles des grpmt glycaniques au sein des prot ?
- maintien de la strucutre de la prot ds fonformation biologique active
- protection de la chaine peptidique des enzyme protéolytiques
- intervention ds phénomène de reconnaissance cellulaire
- controle de l’hydratation des mb
hétérosides_les glycoprot
comment les gpmt glycanes interviennene t dans les phénomènes de reconnaissance cellulaire ?
- arrêt de la prolifération cellulaire
- régulation du phénomène d’adhésion des cell de défensee aux elle endothéliales
- controle de vie des prot circulantes
hétérosides_les protéoglycanes
comment sont les liaisons des protéoglycanes ?
- non covalente (ionique) pour acide hyaluronique
- covalent au niveau des extrémités réductrices des oses
hétérosides_les protéoglycanes
comment les protéoglycanes existent-elles ?
grâce à des liaisons entre glcides et port
hétérosides_les protéoglycanes
omment est le vol des chaines osidiques à la partie supérieur ?
vol chaines osidique est très supérieur à celui de la partie protéique
