F5 Tertiære og kvarternære fold Flashcards
Største kraft for foldet protein
Hydrofobe effekt
Frigivelse af vand under foldning – stigning i entropi
Den foldede struktur er et termodynamisk kompromis
Ligevægt mellem foldede N og udfoldede D tilstand
K = [N] / [D]
Foskubbet mod N
Hvad menes der med at proteiner er “marginalt stabile”?
∆G°(D-N) = –20 - (-60) kJ/mol
Skal kunne lave konformationsændringer og kunne nedrbydes igen
“Termodynamisk kompromis” mellem to kræfter
∆H ønsker at være negativ – Alt søger mod negativ Gibbs energi
T∆S ønsker at være positiv – Modregnet af termiske kræfter der går den modsatte vej – denne effekt er større ved højere temperatur
∆H°
Enthalpi
Varme frigivet når en binding dannes, bindingsenthalpi
∆S°
Entropi
Uorden, bevægelse
Stabilitet afhænger af
Stabiliserende interaktioner (H bind, hydrofobe int, saltbroer, svovlbroer) Solvent effekter (H bind, entropi) Konformationel entropi (fastlåser strukturen)
Van der Waals’ kræfter
inkl. London dispersionskræfter = den tiltrækkende del
Svageste kræft
Afhænger af 1/r^6 og polarisabiliteten
Additiv
Momentære ændringer i elektrondensiteten resulterer i en midlertidig dipol som inducerer en midlertidig dipol i en andet molekyle
Kortvarigt inducerede dipoler når kernerne kommer tæt på hinanden
Van der Waal’s radius
Kontaktafstand – minimum afstand mellem atomerne
Kerner frastøder hinanden
Dipol-dipol vekselvirkninger
Mellem permanente dipoler
Stærkere end van der Waal’s
Afhænger af 1/r^3
Hydrogenbindinger
En dipol-dipol vekselvirkning
H der er elektrostatisk tilstrukket af lone pair
Deling af elektroner
Direktionelle (er orbitaloverlap)
Afhænger af afstanden og vinklerne (geometrien)
Ioniske (elektrostatiske) vekselvirkninger
Givet ved Coulombs lov
E = k [Z1Z2/Dr^2]
Afhænger af afstanden 1/r^2 og omgivelserne D
Ikke-direktionelle
Kan være svageste og stærkeste interaktion
D = dielektricitetskonstanten epsilon
Dielektricitet
Graden et medium spreder ladning
Via roterende dipoler eller induceret polarisering
Jo højere, jo mindre tiltrækning/frastødning af ladninger
Påvirker kraften mellem ladningerne, deres betydning
Den hydrofobe effekt
Ordning af vandmolekyler omkring hydrofobe grupper resulterer i et fald i entropi. Rent vand har høj entropi pga. løse struktur og høj dynamik.
Samling af upolære grupper væk fra vandet, så så få vandmolekyler som muligt er fastlåste udgør den hydrofobe effekt. (Hydration shell)
Oxygen = lav polarisibilitet = lav van der Waals energi