Eterična Ulja Flashcards
Što li su to eterična ulja?
Sekundarni metaboliti = biljni produkti ( hlapljivi )
Koji je sastav eteričnih ulja?
To su smjese velikog broja spojeva, različite kemijske strukture -> najviše je terpena ( terpenin = hlapljiva tekućina iz borova drveta ) .
Ostatak čine fenilpropani, spojevi s dušikom i sumporom i dr. ( ugljikovodici, ketoni, oksidi, fenoli, aldehidi, alkoholi.. )
Kako se dobivaju eterična ulja?
Dobivaju se iz biljnih droga postupcima destilacije ( hidrodestilacija [ vodena, vodenoparna, parna ] , vakuum-destilacija )
Prešanjem
Ekstrakcijom ( nepolarno otapalo / superkritični fluid )
Gdje se sintetiziraju eterična ulja?
Primarno u plastidima žljezdanih stanica koje nalikuju na parenhimske, a njihov skup naziva se žljezdani epitel.
Gdje završe sekrecijski produkti žljezdanih stanica?
Aktivno se izlučuju van stanica kroz pore stijenki / uklanjaju se iz biljke ili se izlučuju u intercelulare.
Gdje biljka odlaže eterično ulje?
Egzogeno ili endogeno ( u odnosu na biljni organ )
Egzogeni spremnici -> oblik žlijezde ( Lamiaceae / Asteraceae ) -> nadzemni organi
Endogeni spremnici -> 1) uljenice ( Zingiberaceae, Laureaceae, Piperaceae )
2) intracelularni prostori ili kanali ( Apiaceae, Myrtaceae, Rutaceae )
U kakvim su spremnicima pohranjena eterična ulja?
U morfološki diferenciranim spremnicima koji su histološki lako prepoznatljivi -> svojstveni cijelom rodu
Koja je biološka uloga eteričnih ulja?
Smanjenje transpiracije, odbijanje biljojeda, privlačenje kukaca radi oprašivanja, zaštita od fitopatogenih m.o. I nametnika, **inhibicija rasta drugih biljaka kao potencijalnih natjecatelja za isti životni prostor )
Koliki je postotak terpena u smjesi eteričnog ulja?
90%
Od kojih hlapljivih spojeva potječe miris biljaka?
Terpena
Kako nastaju terpeni?
Produkti su nastali kondenzacijom i hidrogeniranjem izoprenskih jedinica ( 10-40 C atoma )
Što su izoprenoidi?
To su sve supstancije čiji se osnovni skelet može dobiti iz izoprena.
Što je Lavoslav Ružička utvrdio i zato dobio Nobelovu nagradu 1936. ?
Utvrdio je strukturnu jedinicu zajedničku svim terpenima.
Što je izoprensko pravilo?
To je dosljedno pravilo, redoslijed slaganja izoprenskih jedinica na način ‘glava-rep’. Služi kao osnova za određivanje strukture.
Koji se terpeni pojavljuju u prirodi?
Monoterpeni ( C10 )
Diterpeni ( C20 )
Triterpeni ( C30 )
Tetraterpeni ( C40 )
Seskviterpeni ( C15 )
Sesterterpeni ( C25 )
Steroidi nisu tipični, no uklapaju se u shemu ako se poimaju kao strukturna modifikacija triterpena
Vraćamo se na priču acetata, koji je počettna tvar za biosintezu mnogih važnih sekundarnih metabolita ;
Jedan put je acilpolimalonatni kojim nastaju masne kiseline i poliketidi , a drugi je ?
Izopentenil-difosfatni kojim nastaju terpeni i steroidi
( put mevalonske kiseline )
Iako mevalonska nije jedini prekursor, ona se konvertira u izopentenil-difosfat = aktivni izopren
Stoga put biogeneze povoljnije je nazvati izopentenil-difosfatni biostintetski put
Opiši put biosinteze izopentenil-difosfata preko mevalonske kiseline.
1) 2 molekule acetata ( aktivirana ch3cooh [ acetil-CoA ] ) uz ** acetoacetil-CoA tiolazu** => acetoacetil-CoA
2) acetoacetil-CoA + ** acetil-CoA** => 3-hidroksi-metilglutaril-CoA uz HMG-CoA sintaza
3) redukcija jedne COOH , uz utrošak 2 NADPH ; hidroliza druge tioesterske skupine => mevalonska kiselina uz ** HMG-CoA reduktazu**
[irev.reakcija_>služi za sintezu terpena i steroida]
4) fosforilacija mevalonske kiseline uz 2ATP, uz mevalonat kinazu i fosfomalonat kinazu
Potom se dekarboksilira…. -> izopentenil-difosfat ( IPP ) uz eliminaciju OH i COOH skupina uz mevalonat 5-difosfat-dekarboksilazu )
Opiši biosintezu monoterpena.
Reakciju dimerizacije omogućuje premještanje dvostruke veze u nekim molekulama IPP-a s položaja 3 u položaj 2 ; stvarajući alilni derivat dimetilalil-difosfat uz izopentenil-difosfat izomerazu.
Otcjepjuje se difosfatni anion ;alillni kation adira se na dvostruku vezu IPP-a. Proton izlazi -> trans-geranil-difosfat
Trans-geranil difosfat prekursor je geraniola ( ružino eterično ulje ) , čijom oxidacijom nastaje citral koji je također vrlo prisutan u eteričnim uljima.
Kako dijelimo monoterpene prema stupnju oxidacije?
Na ugljikovodike, alkohole, okside, fenole, aldehide, ketone
Mogu biti ciklični ili aciklični
U kakvom je obliku većina monoterpena u prirodi? opiši proces.
Cikličnom, a sami proces kataliziraju enzimi monoterpen-ciklaze. Direktno nije moguće zatvoriti cikloheksenski prsten zbog c2-c3 veze. Stoga se geranil-difosfat prvo ionizira izomerizira u linalil-difosfat ( trans->cis )….
Linalil-difosfat se ionizira i ciklizira u alfa-terpinil kation koji deprotonizacijom daje limonen.
Koji su aciklični monoterpeni?
Ocimen,
nerol (cis)
Geraniol (trans)
Citronelol
Citronelal
Kakve prstenove mogu tvoriti monoterpeni?
Monociklične ili biciklične
Koji su ugljikovodici monocikličnih terpena?
Alfa-terpinen
Limonen
Alfa-felandren
Beta-felandren
P-cimen
Koji su alkoholi i fenoli monocikličnih monoterpena?
Mentol
Alfa-terpineol
Karveol
Timol
Karvakrol
Koji su ketoni monocikličnih ugljikovodika?
Menton
Piperiton
Piperitenon
Pulegon
Karvon
Koji su aldehidi monocikličnih monoterpena?
Kuminal i safranal
Koji je oksid monocikličnih monoterpena?
1,8-cineol
Koji je peroksid monocikličnih monoterpena?
Askaridol
Koji su ugljikovodici bicikličnih monoterpena?
Sabinen
Alfa-tujen
Alfa-pinen
Beta-pinen
Kamfen
Koji su akoholi bicikličnih monoterpena?
Tujol
Borneol
Sabinol
Koji su ketoni bicikličnih monoterpena?
Kamfor
Tujon
Odakle izlazi terpentin, kako bismo ga definirali?
On je balzam, curi iz mehanički oštećenih stabala
Balzam = smola otopljena u eteričnom ulju , smola hlapljenjem ulja zaostaje i tad se zove -> kolofonij
Latinski naziv za terpentinsko ulje, kako se dobiva?
Ima povećani udio čega?
Terebinthinae aetheroleum -> destilacijom terpentina različitih vrsta bora ( Pinus sp. )
Ima povećani udio monoterpenskih ugljikovodika -> alfa i beta -pinen
Kao što se upotrrbljava terpentinsko ulje?
Rubefacijens
Mentha x piperita.. ima koju vrstu monoterpena?
Ona ima visok udio monoterpenskih alkohola, dobivena destilacijom svježih cvatućih vršnih dijelova .. mentol
Eksterna i interna upotreba paprene metvice?
Interno kao spazmolitik, stomahik, kolagog
Eksterno kao analgetik ( glavobolja, lokalna mišićna bol ) , simptomi prehlade
Kakvu primjenu pronalazi poljska metvica ( Mentha arvensis ) ? Kojeg monoterpenskog alkohola najviše sadrži?
Pronalazi eksternu primjenu, sadrži 70-90% mentola
Latinski naziv za ružino eterično ulje, koje monoterpenske alkohole posjeduje?
Rosae aetheroleum, posjeduje geraniol, nerol, citonelol
Latinski naziv za lavandino eterično ulje, kako se dobiva, navedi monoterpenske alkohole i derivate mu
Lavandulae aetheroleum, destilacijom vršnih dijelova svježih cvjetova,
Linalol i linalilacetat
Latinski naziv za ružmarinovo eterično ulje, kako se dobiva , koje monoterpenske alkohole i estere posjeduje
Rosmarini aetheroleum,
Destilacija vršnih cvatućih dijelova,
Borneol, 1,8-cineol, kamfor,, bornilacetat
Upotreba ružmarinova ulja?
Antiseptik, rubefacijens i stomahik
Limunovo eterično ulje
Citri aetheroleum
Kako se dobiva Citri aetheroleum?
Hladnim prešanjem vanjskog dijela usplođa svježih zrelih limunovih plodova
Što prevladava u limunovu eteričnom ulju?
Limonen, aldehidi ; citral, citronelal
Koja je osnovna sastavnica eteričnog ulja dobivenog destilacijom kamforovca?
Kamfor ->svi dijelovi sadrže eterično ulje, posebice korijen starih biljaka i deblo.
(50% kamfora )
Kojoj skupini lijekova pripada po djelovanju kamfor te koji je enantiomer prirodno dobivenog, a kakav se sintetski koristi?
Pripada AAA - antiseptik, analgetik i anestetik
D-kamfor prirodni je, a sintetski produkt je racemat
Latinski naziv za eterično ulje kamforovca
Cinnamomi camphorae aetheroleum
Kamfor čini oko 50% eteričnog ulja, a samo eterično ulje sadrži još koje skupine?
Monoterpenske ketone, koji je i kamfor
Kaduljino eterično ulje
Salviae aetheroleum
Djelovanje kadulje
Snažan antiseptik, antiflogistik
Sastavnice kaduljinog eteričnog ulja
Alfa i beta tujon (30-60%) , kamfor, 1,8-cineol
Alfa i beta tujon su toksični
Velik udio monoterpenskih ketona kao i eterično ulje kamforovca
Kim naziv
Carum carvi
Kimovo eterično ulje
Carvi aetheroleum
Kako je dobiveno eterično ulje kadulje?
Destilacijom kaduljinih listova
Kako je dobiveno kimovo eterično ulje?
Destilacijom kimovih plodova
Koje sastavnice sadrži kimovo eterično ulje?
45-65% karvona ( monoterpenski keton ) , 30-40% limonen ( ugljikovodik )
Upotreba kimovog eteričnog ulja?
Karminativ , stomahik
Timijanovo eterično ulje
Thymi aetheroleum
Timijan
Thymus vulgaris
Upotreba timijanova eteričnog ulja
Antiseptik snažni
Kako je dobiveno timijanovo eterično ulje i koje sastavnice najviše posjeduje?
Destilacijom nadzemnih cvatućih dijelova
Timol i karvakol -> monoterpenski fenoli
Ekualiptusovo eterično ulje
Eucalypti aetheroleum
Kako se dobiva eukaliptusovo eterično ulje?
Destilacijom svježih listova ili mladih grančica eukaliptusa
Što sadrži eterično ulje eukaliptusa?
70% cca eukaliptola -> monoterpenski oksid ( izolacija hlađenjem eteričnog ulja
Drugi naziv za eukaliptol
1,8-cineol
Primjena eukaliptusova eterična ulja
Kašalj povezan s prehladom i lokalni bolovi u mišićima
Što li to sve mogu biti C15 seskviterpeni?
Mogu biti alkoholi, ketoni i aciklični ili ciklični ugljikovodici
Navedi manjinske aciklične seskviterpene
Farnezen, farnezol, nerolidol
Navedi monociklične seskviterpene
Bisabolen, zingiberen, alfa kurkumen, alfa kariofilen
Navedi biciklične i triciklične seskviterpene
Alfa kadinen, kamazulen i santonin
Kamilica
Matricaria recutita
Kamiličino eterično ulje
Matricariae aetheroleum
Kako se dobiva eterično ulje kamilice
Destilacijom Matricariae flos
Osnovne sastavnice kamiličinog eteričnog ulja
Bisabolol -> bisabolol oksid A i B
Matricin koji destilacijom prelazi u plavi kamazulen
Kakvo djelovanje ima kamilica?
Protuupalno i spazmolitičko
Eterično ulje rimske kamilice
Chamomillae romanae aetheroleum
Rimska kamilica
Anthemis nobilis / Chamaemelum nobile
Gdje je eterično ulje locirano u rimskoj kamilici te koje su sastavnice najzastupljenije?
U cvjetovima ponajviše se nalaze esteri angelika kiseline ( izobutil-angelat i 2-metilbutil-angelat )
A plavo obojenje eteričnog ulja ponovno zahvaljujemo kamazulenu koji nastaje destilacijom kao i Matricariae flos :)
Pravi pelin
Artemisia absinthium
Pelinovo eterično ulje
Absinthii aetheroleum
Kako se dobiva eterično ulje pelina
Destilacijom vršnih dijelova Absinthii herba
Što sadrži eterično ulje pelina
Monoterpenski keton tujon i tujol koji je toksičan
Seskviterpen artabsin koji destilacijom prelazi u plavo obojeni kamazulen :)
Zingiber officinale
Đumbir
Đumbirovo eterično ulje
Zingiberis aetheroleum
Kako se dobiva đumbirovo eterično ulje?
Destilacijom podanka :)
Sastavnice prisutne u đumbirovu eteričnu ulju?
Kamfen, cineol, citral,,, zingiberen, bisabolen i zingiberol
Kako nastaju fenilpropani?
Nastaju direktno iz amk fenilalanina
Fenilpropani su?
Aromatski spojevi sa postranim propilnim lancem vezanim na benzensku jezgru , a u p-položaju često supstituirani
Okej koja je kiselina prethodnik nastanku fenilpropana?
Šikiminska kiselina, -> + piruvična kiselina => korizminska kiselina -> + dušik ===> aromatske amk
Aniš
Pimpinella anisum
Aniševo eterično ulje
Anisi aetheroleum
Kako je dobiveno aniševo eterično ulje?
Destilacijom plodova aniša ( Anisi fructus )
/
Zvjezdastog aniša ( Anisi stellati fructus )
Zvjezdasti aniš
Illicium verum
Koja je osnovna sastavnica aniševog eteričnog ulja?
Fenilpropan anetol , sadrži mu i izomer -> metilkavikol
Primjena aniševa eterična ulja
Ekspektorans, karminativ i korigens
Kako nastaje dianetol i kakvo djelovanje ima?
Dianetol nastaje polimerizacijom produkta u uvjetima svjetla, zraka , stajanja
Biosinteza anetola
Cimetna kiselina -> hidroksilacija -> 4-hidroksicimetna kiselina -> metilacija metioninom -> 4-metoksicimetna kiselina -> redukcija kk u alk, pa u propil .> anetol
Klinčić
Syzygium aromaticum
Klinčićevo eterično ulje
Caryophylli floris aetheroleum
Dobivanje klinčićeva eterična ulja
Destilacija pupoljaka klinčića
Sastavnice klinčićeva eterična ulja
Eugenol, 4-alil-2-metoksi-fenol
Seskviterpeni alfa i beta kariofilen
Gdje se koristi eugenol i kako se izolira?
Koristi se u stomatologiji jao dezinficijens i analgetik
Izolira se dodatkom lužine s kojom stvara u vodi topljivu sol, lako se odjeluje od ostalih sastavnica ulja
Što li su smole?
One su biljni ekstrakti heterogenog kemijskog sastava , tipične smole su smjese fenilpropana i terpena.
Trajno se izlučuju u smolne prostore ili kanale.
Što li su balzami?
Otopina smola u eteričnim uljima
Zašto se smole i balzami koji cure kroz ekskrecijske kanale pri ozljedi kore se skrutnjavaju?
Jer hlape lako hlapljive smole
Tamjan
Olibanum
Primjena tamjana u farmaciji
Protuupalno djelovanje, kozmetologija, parfumerij
Odakle se dobiva olibanum
Iz različitih vrsta roda Boswellia
Što li po kemijskom sastavu čini tamjan?
Eterična ulja -> terpenski ugljikovodici
Smole -> frakcija toppljiva u alkoholu ( bosvelijska kiselina i derivati (( pentaciklična triterpenska kiselina )))
Gume -> polisaharidna frakcija u vodi topljiva
Mira
Myrrha
Kojem rodu kora ili grana ispušta miru, odnosno na zraku skrutnut sok uzrokovanog ozljedom il zarezivanjem?
Commiphora
Što li to mira sadrži
Eterično ulje -> furanoseskviterpeni ( kurzerenon )
Smolna frakcija -> diterpenske kiseline i esteri njihovi (topljivost u alkoholu )
Gume topljive u vodi
Upotreba mire
Antibakterijsko, analgetsko i protuupalno djelovanje
Benzojeva smola
Benzoe
Odakle se dobiva benzojeva smola
Iz napuklih stabala vrsta roda Styrax
Koja je glavna sastavnica benzojeve smole
Koniferilbenzoat
Uz nju su i vanilin slobdna benzojeva kiselina i cinamil benzoat prisutni
Uporeba benzojeve smole
Antiseptik , parfumerija
Peruanski balzam
Balsamum peruvianum
Od čega li se sastoji peruanski balzam
Estera cimetne i benzojeve kiseline.. smjesa
Tolu balzam
Balsamum tolutanum
Što sadrži tolu balzam
Slobodne ili esterske vezane benzojeve i cimetne kiselina , miris po vaniliji jer ima vanilina malo
Upotreba tolu balzama
Antiseptik i korigens
Kako se dobiva balzam
Uzimaju se uske trake drveta koje se kuhaju u vodi te se na taj način pročišžuju, hlađenjem se balzam odvaja te nastaje smeđa viskozna tekućina koja stajanjem na zraku postane krhka tamna krutina