Éliminations et Substitutions Flashcards
Réaction stéréosélective :
Formation de stéréo-isomères en proportions différentes
Réaction régioselective :
Formation d’isomères de position en proportions différentes
Réaction stéréospécifique :
Formation d’un produit de conformation contraire à celle du substrat
Réaction chimiosélective :
Une seule fonction est transformée
Postulat de Hammond :
La structure de l’état de transition se rapprochera de celle de la molécule isolable la + proche en énergie
Un site est nucléophile si …
- > Charge -
- > Doublet non liant
- > ++ si atome volumineux
- > – si il y a encombrement stérique
- > Il est attiré par les charges +
Dans le TPE, la nucléophilie augmente …
Vers le bas et la gauche
Bons nucléophiles :
I-
CN-
Br-
SH-
Mauvais nucléophiles :
NO3-
CH3COO-
Un site est nucléofuge possède une …
capacité à se séparer facilement
Dans le TPE, la nucléofugacité augmente …
Vers le bas et la droite
Bons nucléofuges :
Bases faibles
I-
Br-
Cl-
Mauvais nucléofuges :
Bases fortes
Alcools
Amines
Une substitution nucléophile de type 1 a lieu si :
-> Carbocation formé stable
-> Bon nucléofuge
Ex : Base faible, I, Br, Cl
-> Solvant protique
Ex : Eau, ethanol, methanol, acide acétique
Suite a une SN1, il y a formation :
De 2 énantiomères en mélange racémique
C’est une réaction non stéréosélective
Une substitution nucléophile de type 2 a lieu si :
-> Carbone primaire ou secondaire
-> Bon nucléophile
Ex : I, CN, Br, SH
-> Solvant aprotique
Ex : diethyl ether, THF, ACoET, acétone, chloroforme, dichloromethane, DMF, DMSO
Il n’y a pas formation de carbocation
Lors du SN2, le nucléophile attaque …
En ANTI du nucléofuge ! C’est l’inversion de Walden
Suite à une SN2, il y a formation :
D’une seule molécule
C’est une réaction stéréosélective (à 100 pourcent) et stéréospécifique
Lors d’une élimination, on brise :
2 liaisons simples pour en former une double
c’est une réaction régiosélective
Règle de Saytsev :
Lors d’une élimination, on forme toujours l’alcène le + stable
Une élimination de type 1 a lieu si :
- > Base faible
- > Bon nucléofuge
- > Solvant polaire protique
- > Chauffage
Une Elimination de type est une réaction :
Stéréoselective (alcène E ++) et régiosélective
Mais NON stéréospécifique
Une élimination de type 2 a lieu si :
-> Base très forte Ex : NaOH, NaH, KOH, TbuOK, MeONa, LDA -> Nucléofuge moyen -> Solvant polaire aprotique -> Chauffage
Une E2 se fait en ….
Anti ! Le H et le groupe partant sans en positions anticoplanaires.
C’est donc une réaction stéréoselective et stéréospécifique (et régiosélective)
