Éliminations et Substitutions

Question 1

Réaction stéréosélective :

Answer 1

Formation de stéréo-isomères en proportions différentes

Question 2

Réaction régioselective :

Answer 2

Formation d’isomères de position en proportions différentes

Question 3

Réaction stéréospécifique :

Answer 3

Formation d’un produit de conformation contraire à celle du substrat

Question 4

Réaction chimiosélective :

Answer 4

Une seule fonction est transformée

Question 5

Postulat de Hammond :

Answer 5

La structure de l’état de transition se rapprochera de celle de la molécule isolable la + proche en énergie

Question 6

Un site est nucléophile si …

Answer 6

• > Charge -
• > Doublet non liant
• > ++ si atome volumineux
• > – si il y a encombrement stérique
• > Il est attiré par les charges +

Question 7

Dans le TPE, la nucléophilie augmente …

Answer 7

Vers le bas et la gauche

Question 8

Bons nucléophiles :

Answer 8

I-
CN-
Br-
SH-

Question 9

Mauvais nucléophiles :

Answer 9

NO3-

CH3COO-

Question 10

Un site est nucléofuge possède une …

Answer 10

capacité à se séparer facilement

Question 11

Dans le TPE, la nucléofugacité augmente …

Answer 11

Vers le bas et la droite

Question 12

Bons nucléofuges :

Answer 12

Bases faibles
I-
Br-
Cl-

Question 13

Mauvais nucléofuges :

Answer 13

Bases fortes
Alcools
Amines

Question 14

Une substitution nucléophile de type 1 a lieu si :

Answer 14

-> Carbocation formé stable
-> Bon nucléofuge
Ex : Base faible, I, Br, Cl
-> Solvant protique
Ex : Eau, ethanol, methanol, acide acétique

Question 15

Suite a une SN1, il y a formation :

Answer 15

De 2 énantiomères en mélange racémique

C’est une réaction non stéréosélective

Question 16

Une substitution nucléophile de type 2 a lieu si :

Answer 16

-> Carbone primaire ou secondaire
-> Bon nucléophile
Ex : I, CN, Br, SH
-> Solvant aprotique
Ex : diethyl ether, THF, ACoET, acétone, chloroforme, dichloromethane, DMF, DMSO
Il n’y a pas formation de carbocation

Question 17

Lors du SN2, le nucléophile attaque …

Answer 17

En ANTI du nucléofuge ! C’est l’inversion de Walden

Question 18

Suite à une SN2, il y a formation :

Answer 18

D’une seule molécule

C’est une réaction stéréosélective (à 100 pourcent) et stéréospécifique

Question 19

Lors d’une élimination, on brise :

Answer 19

2 liaisons simples pour en former une double

c’est une réaction régiosélective

Question 20

Règle de Saytsev :

Answer 20

Lors d’une élimination, on forme toujours l’alcène le + stable

Question 21

Une élimination de type 1 a lieu si :

Answer 21

• > Base faible
• > Bon nucléofuge
• > Solvant polaire protique
• > Chauffage

Question 22

Une Elimination de type est une réaction :

Answer 22

Stéréoselective (alcène E ++) et régiosélective

Mais NON stéréospécifique

Question 23

Une élimination de type 2 a lieu si :

Answer 23

-> Base très forte
Ex : NaOH, NaH, KOH, TbuOK, MeONa, LDA
-> Nucléofuge moyen
-> Solvant polaire aprotique
-> Chauffage

Question 24

Une E2 se fait en ….

Answer 24

Anti ! Le H et le groupe partant sans en positions anticoplanaires.
C’est donc une réaction stéréoselective et stéréospécifique (et régiosélective)