chp8 συμπλοκομετρία Flashcards

1
Q

define Σύμπλοκο

A

= ένα σταθερό συγκρότημα ατόμων, το οποίο αποτελείται από ένα κεντρικό άτομο ή ιόν, συνήθως μεταλλοκατιόν, που ενώνεται με ορισμένο αριθμό ατόμων, ιόντων ή ουδέτερων μορίων (υποκαταστάτες).
—> Ο αριθμός των υποκαταστατών λέγεται αριθμός σύνταξης ή ένταξης ή συναρμογής.

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
2
Q

give an eg of a complex

A

[Fe (CN)6] 4-
Fe –> central atom
CN –> υποκαταστάτης
6 –> αριθμός σύνταξης
4- –> charge

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
3
Q

what does a compound need to be considered as a υποκαταστάτες

A

θα πρέπει σε ελεύθερη κατάσταση να διαθέτει ένα τουλάχιστον μη δεσμικό ζεύγος e-
eg Cl- H2O NH3+

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
4
Q

what’s the job of each component of the complex + what type of bond is formed

A
  • Οι υποκαταστάστες δρουν ως δότες του μη δεσμικού ζεύγους e-(βάσεις κατά Lewis)
  • το κεντρικό άτομο Μn+ ως δέκτης ζεύγους e- (οξύ κατά Lewis).
  • Ο δεσμός = δοτικός ομοιοπολικός δεσμός ή ομοιοπολικός δεσμός σύνταξης.
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
5
Q

what are the 2 types of bonding the υποκαταστάτες can form

A
  • Όταν ένας υποκαταστάτης συνδέεται με το κεντρικό άτομο με ένα δεσμό (καταλαμβάνει μια θέση σύνταξης) = μονοδοντικός, μονοδραστικός ή μονοσχιδής.
  • Όταν ο υποκαταστάτης καταλαμβάνει περισσότερες από μία θέσεις σύνταξης, τότε λέγεται πολυδοντικός, πολυδραστικός ή πολυσχιδής.
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
6
Q

how does the charge affect the complex being formed

A

Η τάση σχηματισμού και η σταθερότητα των συμπλόκων
ιόντων αυξάνεται αυξανομένης της πυκνότητας φορτίου.
—> Transition metals , τα οποία έχουν μεγάλη πυκνότητα
φορτίου, σχηματίζουν πολλά και σταθερά σύμπλοκα

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
7
Q

Name 7 είδη συμπλόκων ιόντων

A
  1. Εφυδατωμένα σύμπλοκα ιόντα
  2. Αλογονοσύμπλοκα ιόντα
  3. Ομοιοατομικά σύμπλοκα ιόντα
  4. Θειοσύμπλοκα ιόντα
  5. Χηλικές ενώσεις
  6. Σύμπλοκα μετάλλων
  7. Κυανιούχα σύμπλοκα ιόντα
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
8
Q

why is an excess of υποκαταστάτη is added sometimes

A

because several complex ions of the same metal can form, an excess is added to make sure the most stable complex is formed με τον μεγαλύτερο αριθμό σύνταξης.

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
9
Q

compare Ευκίνητα σύμπλοκα vs αδρανή σύμπλοκα

A
  1. Ευκίνητα σύμπλοκα
    = κινητικώς ασταθή σύμπλοκα, τα οποία σχηματίζονται και ιονίζονται γρήγορα.
    eg Al, Mn(II), Co(II), Ni και Zn
  2. Αδρανή ή μη ευκίνητα σύμπλοκα
    = κινητικώς σταθερά σύμπλοκα, τα οποία αποσυντίθενται πολύ αργά.
    eg Co(ΙII) και Cr(III)
How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
10
Q

what is used for the ανίχνευση διαφόρων ιόντων

A

Οι χρωματικές αλλαγές που υφίσταται ένα στοιχείο χρησιμοποιούνται στην ποιοτική ανάλυση.

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
11
Q

how do metal complexes react with ammonia or amines

A

σχηματισμός σταθερών συμπλόκων παρουσία περίσσειας αμμωνίας, που οδηγεί στη διαλυτοποίηση δυσδιάλυτων αλάτων
Eg AgCl(s) —> [Ag(NH3)2]Cl(aq)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
12
Q

in what form are ions found in υδατικά διαλύματα

A

υπό μορφή εφυδατωμένων ιόντων, τα οποία μετατρέπονται εύκολα σε άλλα ιόντα

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
13
Q

what are Αλογονοσύμπλοκα ιόντα

A

= μερικές αδιάλυτες ουσίες διαλύονται εύκολα παρουσία περίσσειας ιόντων Cl−
eg [SnCl6]2−, [SbCl4]−, [SbCl6]− (aq)

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
14
Q

how do some metals react with CN-

A

πολλά μέταλλα σχηματίζουν δυσδιάλυτα κυανιούχα άλατα, τα οποία διαλύονται παρουσία περίσσειας ιόντων CN− to form kυανιούχα σύμπλοκα ιόντα

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
15
Q

How are Cu2+ and Cd2+ separated

A

Ο διαχωρισμός των Cu2+ από τα Cd2+ βασίζεται στο ότι τα κυανιοσύμπλοκα είναι πιο σταθερά από αμμωνιοσύμπλοκα

How well did you know this?
1
Not at all
2
3
4
5
Perfectly
16
Q

how are Ομοιοατομικά σύμπλοκα ιόντα made

A

το ανιόν ενός στοιχείου ενώνεται με άτομα ή μόρια του ίδιου
στοιχείου σχηματίζοντας ομοιατομικό σύμπλοκο ανιόν
eg [Sx]2−

17
Q

what metals form Θειοσύμπλοκα ιόντα + how + what does it help with when they form

A

what metals?
Hg, As, Sb και Sn

How?
σε αλκαλικά διαλύματα οι θειούχες ενώσεις των Hg, As, Sb και Sn διαλύονται σχηματίζοντας ευδιάλυτα θειοσύμπλοκα
Eg [HgS2]2−, [AsS3]3−, [SbS3]3−, [SnS3]2−

What do they help with?
διαχωρίζονται έτσι από αδιάλυτα θειούχα άλατα άλλων κατιόντων (Pb, Bi, Cu, Cd)

18
Q

describe properties + how they form Χηλικές ενώσεις

A

Οι χηλικές ενώσεις που είναι ουδέτερα μόρια είναι:
- πολύ σταθερά
- αδιάλυτα στο νερό
- διαλυτά σε οργανικούς διαλύτες
- έχουν έντονα χρώματα.

How they form?
όταν η σύνταξη πολυδοντικών υποκαταστατών γύρω από το κεντρικό ιόν οδηγεί στο σχηματισμό δακτυλίου, το σύμπλοκο λέγεται χηλικό
eg [Ni(dmgH)2] και [Co(EDTA)]−

19
Q

what are kf and kinst

A
  1. σταθερά σχηματισμού, Κf
    = Οι αντιδράσεις σχηματισμού των σύμπλοκων ιόντων
  2. σταθερά αστάθειας, Κinst
    = τις αντιδράσεις διάσπασης των σύμπλοκων ιόντων.
20
Q

how can Kf be determined experimentally?

A
  1. Με γαλβανικά στοιχεία
  2. Με μέτρηση της διαλυτότητας
  3. Με μέτρηση της κατανομής
21
Q

what are the kf or kinst reactions used for

A
  1. χρησιμοποιούνται ευρέως στην ποιοτική ανάλυση σε διαχωρισμούς (λόγω της σταθερότητάς τους).
  2. ανιχνεύσεις (λόγω των έντονων χρωματισμών) ιόντων.
22
Q

Name the characteristics a reaction needs να χρησιμοποιηθεί στησυμπλοκομετρική ογκομέτρηση

A

❖ Μεγάλη ταχύτητα σχηματισμού του συμπλόκου.
❖ Καθορισμένη στοιχειομετρία αντίδρασης σχηματισμού του συμπλόκου.
❖ Μεγάλη σταθερά σχηματισμού του συμπλόκου (ποσοτική αντίδραση).
❖ Δυνατότητα καθορισμού τελικού σημείου – χρήση μεταλλοχρωμικών δεικτών

23
Q

give an eg of a complex ion that can be used for complexometric titrations

A

EDTA

24
Q

characteristics of EDTA

A
  • Τετραπρωτικό οξύ της μορφής Η4Υ
  • it changes forms based on the pH, so in pH higher than 10 it takes on Y4- ( τετρασθενές ανιόν του EDTA)
  • Στα σύμπλοκά του, η μοριακή αναλογία EDTA:μεταλλοκατιόντος
    είναι πάντοτε 1:1 no matter the cations charge
  • It can be used for eκλεκτικός προσδιορισμός μεταλλοκατιόντων με ρύθμιση του pH using buffer solutions.
  • All metal-EDTA complexes are water soluble οπότε δεν προκύπτουν σφάλματα λόγω συγκαθίζηση
  • It’s usually sold in the form of Να2Η2Υ.2Η2Ο
25
Q

in the EDTA titration what can be found in each of the 3 stages on the curve

A
  1. Πριν το ισοδύναμο σημείο: excess ελεύθερου Μn+
  2. Στο ισοδύναμο σημείο: mainly σύμπλοκο ΜΥn-4
  3. Μετά το ισοδύναμο σημείο:
    - όλη η ποσότητα του μετάλλου είναι δεσμευμένη υπό τη μορφή ΜΥn-4
    - περίσσεια EDTA
    - ελάχιστες ποσότητες Μn+ και Υ4-
26
Q

Name παράγοντες που επηρεάζουν την μορφή της καμπύλη ογκομέτρησης

A
  1. Συγκέντρωση ογκομετρούμενης ουσίας
    the smaller the conc, the smaller the midpoint, the harder it is to pick an indicator.
  2. Σταθερά σχηματισμού συμπλόκου, Kf
    the bigger the kf, the bigger the κατακόρυφο τμήμα της
    καμπύλης ογκομέτρησης so more accurate titration
  3. pH ογκομετρούμενου διαλύματος
    the higher the pH, the bigger the midpoint, so the easier it is to find the midpoint. BUT don’t go too high bc otherwise it will form δυσδιάλυτων υδροξειδίων
27
Q

how to do EDTA titration calc

A

????

28
Q

what are the 2 types of ολική σκληρότητα + describe it

A
  1. Παροδική
    = οφείλεται στα ανθρακικά και όξινα ανθρακικά άλατα του Ca2+ και Mg2+ και μπορεί να προσδιοριστεί με οξυμετρική τιτλοδότηση.
  2. Μόνιμη
    = οφείλεται στα υπόλοιπα ευδιάλυτα άλατα του Ca2+ και Mg2+ (χλωριούχα, νιτρικά, θειικά,φωσφορικά, πυριτικά και χουμικά) και μπορεί να προσδιοριστεί με συμπλοκομετρική ογκομέτρηση.
29
Q

what reagent, indicator and method is used for the Προσδιορισμός παροδικής σκληρότητας + reactions

A
  • ογκομέτρηση εξουδετέρωσης
  • πρότυπο διάλυμα HCl 0.1 Μ
  • πορτοκαλόχρουν του μεθυλίου (ηλιανθίνη)
    Ca(HCO3)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O + 2CO2
    Mg(HCO3)2 + 2HCl → MgCl2 + 2H2O + 2CO2
30
Q

what are the 3 types of units used to describe total water hardness

A
  • Γερμανικός βαθμός σκληρότητας (oD): 1 mg CaO/100 mL H2O
  • Γαλλικός βαθμός σκληρότητας (oF): 1 mg CaCO3/100 mL H2O
  • Αμερικάνικος βαθμός σκληρότητας (ppm): 1 mgCaCO3/1000 mL (1 L) H2O
31
Q

describe the range of description used to describe water hardness

A

Πολύ μαλακό —> Μαλακό (πόσιμο) —-> Ελαφρώς σκληρό —> Μέτρια σκληρό —> Σκληρό —> Πολύ σκληρό

32
Q

what’s another way to determine total hardness of water + describe it + colour changes

A
  • συμπλοκομετρική ογκομέτρηση
  • πρότυπο δ/μα EDTA (HY3−)
  • δείκτη HInd2−
  • pH = 10
  1. στην αρχή συμπλοκοποιούνται τα κατιόντα Ca2+ και τα
    ελεύθερα κατιόντα Mg2+ και στη συνέχεια τα δεσμευμένα ιόντα
    μαγνησίου MgInd−
  2. ο δείκτης σχηματίζει σύμπλοκο με κατιόντα Mg2+ που έχουν τη μορφή MgInd− (κόκκινο χρώμα)
  3. Στο τελικό σημείο ο δείκτης ελευθερώνεται πλήρως και το χρώμα του διαλύματος γίνεται μπλε (χρώμα ελεύθερου δείκτη HInd2− σε pH = 10) .
33
Q

what are Μεταλλοχρωμικοί δείκτες

A

= oργανικές ενώσεις που σχηματίζουν χηλικές ενώσεις της μορφής Μ-In με τα υπό προσδιορισμό μεταλλοκατιόντα, Μn+.

Το σύμπλοκο Μ-In έχει διαφορετικό χρώμα από αυτό του δείκτη In σε ελεύθερη μορφή.

34
Q

List Χαρακτηριστικά δεικτών που πρέπει να έχουν για να μπορούν να xρησιμοποιηθούν σε συμπλοκομετρικές ογκομετρήσεις

A

❖ Χρώμα συμπλόκου Μ-In διαφορετικό από χρώμα ελεύθερου
δείκτη In, για τον εντοπισμό του τελικού σημείου.

❖ Εκλεκτικότητα ως προς το ογκομετρούμενο μεταλλοκατιόν.

❖ Ευαίσθητη αντίδραση σχηματισμού συμπλόκου Μ-In ακόμα και
σε πολύ μικρές ποσότητες μεταλλοκατιόντος.

❖ Μεγάλη τιμή σταθεράς σχηματισμού συμπλόκου Μ-In, αλλά
μικρότερη από τη σταθερά σχηματισμού συμπλόκου Μ-EDTA.

❖ Η περιοχή pH αλλαγής χρώματος του δείκτη να βρίσκεται στο
κατακόρυφο τμήμα της καμπύλης ογκομέτρησης

35
Q

Name 2 δείκτες συμπλοκομετρίας

A
  • Eriochrome Black T
  • murexide