chp1 Flashcards
Describe the basic pathway from plants
- CO2 + H2O = photosynthesis
—> primary carbon metabolism - carbs —> pyruvate —> acetyl coA (shikimic acid pathway)
- Acetyl coA
a) acetate- melonate pathway
—> fatty acids
—> polyketides —> aromatic compounds
b) acetate- mevalonate pathway = terpenoids
what are πολυκετίδια
= μια μεγάλη κατηγορία φυσικών προϊόντων, ταξινομημένων με βάση τη βιοσύνθεσή τους
= nCH₃CO₂H → —[CH₂CO]ₙ—
—> Η ποικιλομορφία της δομής τους προκύπτει από πολυ-β κετο αλυσίδες, οι οποίες σχηματίζονται μέσω συμπύκνωσης μονάδων οξικού οξέος (C₂)
Name different compounds that belong to πολυκετίδια
- Πολυακετυλένια
- Μακρολιδικά αντιβιοτικά
- Αρωματικές ενώσεις eg ανθρακινόνες + τετρακυκλίνες
What is the basic component needed to form the natural products made from οξικού ιόντος
Καταλύεται από ένζυμα που έχουν συνένζυμο Α
—> αποτελεί βασική ομάδα για την βιοσύνθεση ενώσεων από το μονοπάτι αυτό
—> Συμπύκνωση μονάδων οξικού ιόντος δίνει μακρές αλυσίδες ή δομές δακτυλίων
what needs to be done to get β πολυκετόνες from acetyl coA
Μονάδες οξικού όταν συνδεθούν μεταξύ τους χωρίς να αναχθούν δίνουν β-πολυκετομεθυλενικό οξύ, από τις οποίες σχηματίζονται αρωματικά παράγωγα
—> Το οξύ συμπυκνώνεται περισσότερο προς ενδιάμεσες β πολυκετόνες
—> β-πολυκετόνες των οποίων κάθε δεύτερο άτομο άνθρακα είναι συνδεδεμένο με ένα οξυγόνο (κετονικό καρβονύλιο)
—> μέσω ενζυμικών αντιδράσεων, μεσολαβούμενων από τις PKSs (polyketide synthases, συνθάσες πολυκετιδίων)
what type of reactions can B-polyketones undergo
- Αλδολικές συμπυκνώσεις
- αναγωγές
- αλκυλιώσεις
- αφυδατώσεις
- οξειδώσεις
—> Σχηματισμός ΠΟΛΥΚΕΤΙΔΙΩΝ
Give all the compounds that can be made using the Οδός ακυλοπολυμηλονικού
- Αρωματικά Πολυκετίδια
- Λίπη και Κηροί
- Ανθρακινόνες
- Φλαβονοειδή (μικτή βιοσύνθεση με σικιμικό οξύ)
- Μακρολίδια
List all the compounds that can be made using the Οδός του Μεβαλονικού οξέος
- Τερπένια και παράγωγα
- Ιριδοειδή και Σεκοϊριδοειδή (τερπένια)
- Σαπωνίνες
- Στεροειδή
- Καρδιακοί Γλυκοζίτες
- Βιταμίνες
- Κανναβινοειδή
what is responsible for the μεγάλη μοριακή διαφοροποίηση of πολυκετίδια
Η εξαιρετικά μεγάλη μοριακή τους διαφοροποίηση μπορεί τελικά να απλουστευθεί βάζοντας σαν βάση για τη βιοσύνθεσή τους τη σύζευξη C2 δομικών μονάδων μέσω αλληλουχίας αλδολικών αντιδράσεων και συμπυκνώσεων Claisen.
Explain what the theoretical hypothesis about πολυ-β-κετο αλυσίδα formation was vs what it actually turned out to be
Σχηματίζεται μέσω διαδοχικών αντιδράσεων συμπύκνωσης Claisen:
- Δύο μόρια ακετυλο-CoA υποβάλλονται σε συμπύκνωση Claisen
- σχηματίζοντας ακετοακετυλο-CoA
- η διαδικασία επαναλαμβάνεται για την παραγωγή πολυ-β-κετοεστέρων
Μελέτες ενζύμων ωστόσο έδειξαν ότι η διαδικασία είναι πιο πολύπλοκη από την αρχική θεωρία: (slide 15)
- Η βιοσύνθεση των λιπαρών οξέων ξεκινά με την καρβοξυλίωση του ακετυλο-CoA σε μαλονυλο-CoA
- μέσω ATP, CO₂ (HCO₃⁻) και του συνενζύμου βιοτίνη
what is the specific function that Μηλονυλο-συνένζυμο Α is responsible for in the formation of β- πολυκετίδιο
= extender unit
Η επέκταση της αλυσίδας σχηματίζει το δραστικό β-πολυκετίδιο,
—> το οποίο μπορεί να σταθεροποιηθεί στην επιφάνεια ενός ενζύμου (συνθάση) μέχρι να φτάσει στο κατάλληλο μέγεθος για τις επιθυμητές κυκλοποιήσεις
what’s the difference when we need to form fatty acid
Στην περίπτωση των λιπαρών οξέων, οι καρβονυλικές ομάδες ανάγονται πριν την εισαγωγή της επόμενης ομάδας μαλονικού (δεν γίνεται αναγωγή στα πολυκετίδια)
—> Μερική αναγωγή των καρβονυλίων στις μικτές ενώσεις των μακρολιδίων
- Η βιοσύνθεση των λιπαρών οξέων καταλύεται από τη συνθάση των λιπαρών οξέων
- η οποία συνδέει στο καταλυτικό κέντρο του ενζύμου το acetyl-CoA και το malonyl-CoA.
- Στερεοεκλεκτική αναγωγή προς τον β-κετοεστέρα
- Στερεοεκλεκτική αναγωγή προς το κορεσμένο λιπαρό οξύ με τη βοήθεια NADPH ολοκληρώνει την αλληλουχία
how many condensation reactions are needed when forming B-polyketones
Κάθε στάδιο συμπύκνωσης αυξάνει την ανθρακική αλυσίδα κατά 2C
Explain how to abbreviate the molecular shape
slide 20
How can we get the αρωματικά πολυκετίδια
Σύμφωνα με τη βιοσύνθεση των λιπαρών οξέων, ύστερα από κάθε αλδολική αντίδραση, η ύπαρξη ενός αναγωγικού βήματος μεγαλώνει τη λιπαρή αλυσίδα.
Αν κατά τη διάρκεια της αύξησης της β-πολυκετιδικής αλυσίδας παραλειφθεί το αναγωγικό στάδιο, τότε σχηματίζεται μια β-πολυκετονική αλυσίδα
—> η οποία σταθεροποιείται κατάλληλα σε ένα ένζυμο για να πάρει το επιθυμητό μήκος
—> έπειτα κυκλοποιείται για να δώσει αρωματικά πολυκετίδια (π.χ. ανθρακινόνες)
define λιπίδια
= Ετερογενή ομάδα βιομορίων, τα οποία χαρακτηρίζονται από υψηλή περιεκτικότητα μη πολικών ομάδων στο μόριό τους, ενώ πολικές ομάδες και δεσμοί υδρογόνου καταλαμβάνουν μικρό μέρος του μορίου.
describe the solubility of lipids
Δεν διαλύονται στο νερό, αλλά είναι διαλυτά σε οργανικούς διαλύτες μικρής πολικότητας (π.χ. εξάνιο, αιθέρας).
describe the similarities and differences between λίπη και οι κηροί
= Είναι εστέρες αλκοολών με λιπαρά οξέα μακράς αλυσίδας.
Οι δύο ομάδες διαφέρουν ως προς την αλκοόλη:
- στα λίπη είναι ΠΑΝΤΑ η γλυκερόλη
- στους κηρούς μια αλκοόλη μεγαλύτερου μοριακού βάρους, π.χ. κετυλική αλκοόλη.
—> Η βιοσύνθεση των αλειφατικών αλκοολών υψηλού μοριακού βάρους είναι όμοια με εκείνη των λιπαρών οξέων
what are ουδέτερα λίπη ή γλυκερίδια
= Είναι η ποσοτικά επικρατέστερη ομάδα των λιπιδίων στη φύση.
—> Απαντώνται κυρίως σε σπέρματα, ενώ βρίσκονται σε μικρότερο ποσοστό και στους καρπούς, τα φύλλα και τα υπόγεια όργανα
—> Είναι εστέρες της γλυκερόλης με λιπαρά οξέα (κορεσμένα, ακόρεστα, υδροξυ-οξέα)
—> διακρίνονται σε μονο-, δι- και τρι-γλυκερίδια ανάλογα με τον αριθμό των εστερικών δεσμών
—> Όταν και οι τρεις αλκοολικές ομάδες της γλυκερόλης είναι εστεροποιημένες με το ίδιο οξύ, το τριγλυκερίδιο χαρακτηρίζεται ως ομογενές
—> ενώ όταν είναι εστεροποιημένες με 2-3 διαφορετικά οξέα, τότε χαρακτηρίζεται ως μικτό
In neutral lipids, describe 2 σημαντικές ιδιότητες των
γλυκεριδίων
- Παρουσία υγρασίας είναι δυνατή η υδρόλυσή τους. Αυτό επιτυγχάνεται επίσης με την επίδραση ενζύμων ή με έκθεση στον αέρα και το φως
- Γλυκερίδια τα οποία περιέχουν ακόρεστα οξέα δύνανται να οξειδωθούν και κατόπιν να πολυμεριστούν προς σχηματισμό αδιάλυτων ρητινωδών ουσιών.
what are the 2 subtypes of γλυκερίδια
- Λίπη
= τα γλυκερίδια τα οποία είναι στερεά σε θερμοκρασία δωματίου και περιέχουν κορεσμένα και μεγάλου μοριακού βάρους λιπαρά οξέα (π.χ. παλμιτικό, αραχιδικό). - έλαια
= Τα γλυκερίδια τα οποία είναι υγρά σε θερμοκρασία δωματίου και πλούσια σε ακόρεστα ή μικρού μοριακού βάρους λιπαρά οξέα (ελαϊκό, λινολεϊκό)
explain what forms λίπη industrially
Βιομηχανική επεξεργασία των (ακόρεστων) ελαίων με καταλυτική υδρογόνωση
what are the 3 methods used in industry to make λίπη και έλαια από φυτικές πρώτες ύλες
- Πίεση εν ψυχρώ (cold pressing)
- Πίεση εν θερμώ (hot pressing)
—> επιτυγχάνεται υψηλότερη απόδοση σε σχέση με την πρώτη μέθοδο
—> αλλά χαμηλότερη ποιότητα λόγω δημιουργίας διαφόρων ανεπιθύμητων συστατικών (artefacts)
- Εκχύλιση με διαλύτη (solvent extraction)
—> λαμβάνονται υψηλής ποιότητας μαγειρικά έλαια
what are the compounds of λίπη των ζώων made of
- Περιέχουν μεγάλες ποσότητες γλυκεριδίων κορεσμένων λιπαρών οξέων
- Χαρακτηριστικός είναι ο cis-διπλός δεσμός ο οποίος εμφανίζεται στη θέση-9 των C16 και C18 λιπαρών οξέων και προέρχεται από την ∆9 αφυδρογονάση.
what are the compounds of λίπη των φυτών και ψαριών made of
- Αποτελούνται από εστέρες ακόρεστων λιπαρών οξέων
- Οι ακορεστότητες των μορίων αυτών προέρχονται από αφυδρογονώσεις και οξειδωτικές διασπάσεις των κορεσμένων λιπαρών οξέων μέσω ειδικών ενζύμων.
- Χαρακτηριστικός είναι ο cis-διπλός δεσμός ο οποίος εμφανίζεται στη θέση-9 των C16 και C18 λιπαρών οξέων και προέρχεται από την ∆9 αφυδρογονάση.
- Ο περαιτέρω σχηματισμός διπλών και τριπλών δεσμών είναι χαρακτηριστικό του είδους από το οποίο απομονώνεται το φυσικό προϊόν.
where are ακετυλενικά παράγωγα extracted from and give some important characteristics
- Απομονώνονται από ανώτερα φυτά
- κατέχουν ιδιαίτερα τοξικές ιδιότητες (και ενδιαφέρουσες φαρμακολογικές δράσεις)
Describe Έλαιον Ελαίας (source / extraction method / components)
= Olivae oleum
Source:
—> ώριμο καρπό ελιάς Olea europaea L. (Oleaceae)
—> Ελαιόλαδο - το μοναδικό έλαιο που παράγεται από ολόκληρο καρπό και όχι μόνο από σπόρο (σπορέλαια)
Extraction method:
- Παραλαμβάνεται με έκθλιψη
—> ενώ η ποιότητα εξαρτάται από την πίεση και την εφαρμοζόμενη θερμοκρασία
Components:
- Αποτελείται κυρίως από γλυκερίδια του ελαϊκού οξέος (65-75%)
- του παλμιτικού οξέος (10-15%)
- του λινελαϊκού οξέος (9-15%)
give a more general chemical composition of ελαιόλαδου
- 97% λιπαρά οξέα (κυρίως μονοακόρεστα ~80%)
- Πολυακόρεστα
- Κορεσμένα-10%
- 2% πολυφαινόλες, χρωστικές, πτητικά
-1% σκουαλένιο, φυτοστερόλες.
what is the main functions of μονοακόρεστων λιπαρών in olive oil + explain
- Μείωση της εμφάνισης καρδιαγγειακών νοσημάτων
- Αντικατάσταση κορεσμένων από μονοακόρεστα οδηγεί σε μείωση LDL και αύξηση HDL
—> Προστατεύουν την LDL από οξείδωση - Μείωση συγκόλλησης αιμοπεταλίων
—> προστασία από θρόμβωση - Μείωση της έκφρασης του γονιδίου Her-2/neu
—> το οποίο σχετίζεται με το πολλαπλασιασμό καρκινικών κυττάρων (ιδίως του μαστού) - Μείωση ανάγκης ινσουλίνης σε διαβητικούς
- Διατηρεί την ελαστικότητα της επιδερμίδας
List the main functions of πολυφαινολών found in olive oil
- Ισχυρά αντιοξειδωτικά
- εμποδίζουν την οξείδωση της LDL
- ανταγωνιστές PAF (αντιπηκτική δράση)
- Βελτίωση της λειτουργίας του ενδοθηλίου
- Μείωση υπέρτασης
- Αντιφλεγμονώδεις παράγοντες (oleocanthal ως φυσικό μη στεροειδές αντιφλεγμονώδες)
- Προστατεύουν την αλλοίωση του DNA από εξωγενείς τοξικούς παράγοντες
- Ισχυρή αντιμικροβιακή δράση
describe Έλαιον Αραχίδος (name / source / extraction method / components)
- Αραχιδέλαιο/φυστικέλαιο
- Arachidis oleum
Source
—> Παραλαμβάνεται από τον αποφλοιωμένο καρπό του Arachis hypogaea L. (Fabaceae)
Extraction method
—> με έκθλιψη (το στερεό υπόλειμμα είναι πλούσιο σε πρωτεΐνες και χρησιμοποιείται ως ζωοτροφή).
Components:
- γλυκερίδια του ελαϊκού οξέος
- λινελαϊκού οξέος
- παλμιτικού οξέος
- λιπαρών οξέων με 20, 22 και 24C
List and describe uses of Έλαιον Αραχίδος
- σαν ελαιώδες έκδοχο για την παρασκευή παρεντερικών σκευασμάτων.
- Το φυστίκι
—> είτε ως παράγωγα προϊόντα (αλεύρι, έλαιο, βούτυρο), έχει σημαντική θέση στη διατροφή του ανθρώπου.
—> Είναι επίσης μία από τις κύριες αιτίες τροφικής αλλεργίας
describe the precautions and allergy symptoms experienced from the peanut of Έλαιον Αραχίδος
Μερικές φορές θανατηφόρα, αυτή η αλλεργία είναι πολύ συχνά σοβαρής μορφής και εκδηλώνεται με:
- αναπνευστική δυσκολία
- οίδημα του λάρυγγα
- έκζεμα
- γαστρεντερικά συμπτώματα
Precautions:
- Η άμεση ιατρική φροντίδα είναι ζωτικής σημασίας για την επιβίωση πολλών ευαίσθητων ασθενών (αδρεναλίνη, κορτικοστεροειδή)
- Είναι απολύτως απαραίτητο για αυτούς τους ασθενείς να αποκλείουν το φιστίκι και τα παράγωγα προϊόντα από τη διατροφή τους
—> αυτό είναι δύσκολο να επιτευχθεί, διότι οι ετικέτες των τροφίμων είναι συχνά ελλιπείς
Describe Έλαιον Σπερμάτων Βάμβακος (source / component / uses / precautions)
Source —> σπέρματα του βάμβακος Gossypium spp.
Components:
- γλυκερίδια των οξέων
—> λινελαϊκού (45%)
—> ελαϊκού (30%)
—> παλμιτικού (20%)
—> μυριστικού (3%)
—> στεατικού (1%)
—> αραχιδικού (1%) - τοξική πολυφαινόλη
—> γκοσιπόλη (βρίσκεται σε μικρούς αδένες στα σπέρματα, τα φύλλα, το στέλεχος, και τα υπόγεια τμήματα)
—> Κατά την παραγωγή του τελικού ελαίου απομακρύνεται η γκοσιπόλη
Uses:
- Συνηθισμένο μαγειρικό λάδι που χρησιμοποιείται σε ποικιλία τροφίμων στην Κίνα και σε άλλες ασιατικές χώρες
- η άμυνα ενάντια των εντόμων (γκοσιπόλη)
Describe Αμυγδαλέλαιο (source / extraction method / components)
= λιπαρό έλαιο
Source
—> Prunus dulcis (Miller) D.A. Webb var. dulcis
—> Prunus dulcis (Miller) D.A. Webb var. amara (DC) Buchheim
—> από μείγμα των δύο
Extraction method —> με ψυχρή έκθλιψη από τα ώριμα σπέρματα της αμυγδαλιάς ή της πικραμυγδαλιάς ή από μείγμα των 2
Components:
- λάδι (50-60%)
- amara —> ενός κυανογόνου γλυκοσίδη, του γεντιοβιοσίδη του μανδελονιτριλίου που ονομάζεται αμυγδαλίνη
what other components can we get from the breakdown of almond oil (amara)
Η υδρόλυση της αμυγδαλίνης αποδίδει:
- 2 μόρια γλυκόζης
- από την αποικοδόμηση του —> μανδελονιτριλίου, βενζαλδεΰδη και υδροκυάνιο
list and describe uses of almond oil
- Κοσμητολογία και δερματολογία
—> κυρίως χαμηλού μοριακού βάρους πρωτεΐνες συνδεδεμένες με υδατάνθρακες
—> ανακούφιση του ερεθισμού του δέρματος και την αίσθηση της θερμότητας
—> λοσιόν για μετά τον ήλιο, μετά το ξύρισμα, αφαίρεση μακιγιάζ
- παραγωγή αιθερίου ελαίου αμυγδάλων
—> using πικραμύγδαλα - άρωμα (κυρίως στον τομέα της τεχνολογίας τροφίμων)
—> ακατέργαστο αιθέριο έλαιο υφίσταται επεξεργασία με θειικό σίδηρο (ΙΙ) (FeSO4) και υδροξείδιο του ασβεστίου για την απομάκρυνση του υδροκυανίου, και στη συνέχεια υποβάλλεται σε δεύτερη απόσταξη με ατμό
Describe Ροδακινέλαιο, βερικοκέλαιο (source / extraction method / uses)
Source
—> από τους πυρήνες των διαφόρων ειδών Prunus
—> βερίκοκα (P. armeniaca L.)
—> ροδάκινα (P. persica Stokes)
—> κεράσια (P. cerasus L.)
—> δαμάσκηνα (P. domestica L.)
Extraction method —> με ψυχρή έκθλιψη
Uses —> Μπορεί να χρησιμοποιηθεί όπως το αμυγδαλέλαιο
Describe αραβοσιτέλαιο / corn oil (source / extraction method/ components)
Source —> από το έμβρυο του αραβοσίτου Zea mays L. (Poaceae)
Extraction method —> Παραλαμβάνεται με έκθλιψη
Components:
- γλυκερίδια του λινελαϊκού οξέος (50%)
—> υψηλή διατροφική αξία - του ελαϊκού οξέος (37%)
- παλμιτικού (10%)
- στεατικού οξέος (3%)
Describe Έλαιον Λίνου
= Lini oleum
Source —> από το σπέρμα του λίνου Linum usitatissimum L. (Linaceae)
Extraction method —> με θραύση και πίεση
Uses
—> στην παρασκευή διαλυμάτων εντριβών
—> παρασκευή χρωμάτων (bc οξειδώνεται εύκολα από το ατμοσφαιρικό οξυγόνο προς στερεό προϊόν)
Components:
- Περιέχει γλυκερίδια του λινολενικού (50%)
- του ελαϊκού οξέος (22%)
- λινελαϊκού οξέος (18%)
Describe Έλαιον Κίκεω (name / source / extraction method/ components / uses)
= Κικέλαιο, Καστορέλαιο
- Ricini oleum
Source —> από τα ώριμα σπέρματα του Ricinus communis L. (Euphorbiaceae)
Extraction method
—> ο φλοιός συνθλίβεται ανάμεσα σε κυλίνδρους
—> κατόπιν αποχωρίζεται από το ενδοσπέρμιο και το έμβρυο τα οποία περιέχουν το έλαιο
Components:
- γλυκερίδια του ρικινελαϊκού οξέος
- ελαϊκού οξέος
- λινελαϊκού οξέος
- παλμιτικού οξέος
- στεατικού οξέος
Uses:
- Το έλαιο κίκεως δρα ως καθαρτικό.
- βιομηχανικές χρήσεις
—> χρησιμοποιείται σε καλλυντικά π.χ. lotions μαλλιών
—> ως λιπαντικό για υψηλής ταχύτητας περιστροφικούς κινητήρες
—> για τη συνθετική παρασκευή ρητινών και ινών
Describe in more details the chemical components of castor oil
- τριγλυκερίδια
—> που περιέχουν ένα ακόρεστο και υδροξυλιωμένο CI8 λιπαρό οξύ
—> (R )-(+)- 12-υδροξυ-Z-οκταδεκ-9-ενοϊκό οξύ ( = ρικινελαϊκό οξύ) - άλλα λιπαρά οξέα του ρετσινόλαδου είναι επίσης ενώσεις με C18 —> ελαϊκό + λινελαϊκό
- Οι σπόροι κίκεως περιέχουν μικρή ποσότητα νερού
- πρωτεΐνες
- λιπίδια
- μιας τοξικής γλυκοπρωτεϊνικής λεκτίνης
- τη ρικίνη
- ένα κυανο παράγωγο της πυριδόνης
- τη ρικινίνη
List and describe castor oil uses
- δραστικό καθαρτικό
- φαρμακευτική τεχνολογία
a) Το πολυοξυαιθυλιωμένο καστορέλαιο (Eυρ. Φ.)
—> έκδοχο για παρεντερικά παρασκευάσματα
—> έχει το μειονέκτημα ότι μπορεί να επάγει αναφυλακτικού τύπου αντιδράσεις
—> βιομηχανικό προϊόν: χρησιμοποιείται άμεσα για την παραγωγή ρητινών
b) το υδρογονωμένο πολυοξυαιθυλιωμένο καστορέλαιο
—> σημαντικό συστατικό των λιπαντικών για μηχανές
—> (μετά λιθίου άλας του 12-υδροξυστεατικού οξέως)
- παραγωγή επιφανειοδραστικών ουσιών, κεριών, βερνικιών, μελανιών, ρητινών, και επιχρισμάτων για ηλεκτρικές μονώσεις
- παραγωγή διαφόρων συνθετικών ενδιάμεσων
- σημαντικό συστατικό του λιπαντικών για μηχανές
- πηγή ενδεκυλενικού οξέως και επτανάλης
—> ως αντιμυκητιασικός παράγοντας (ενδεκυλενικό οξύ)
—> ως συντηρητικό σε καλλυντικά σκευάσματα
Describe Έλαιον Σησάμου (extraction method / source/ components / uses)
= Sesami oleum
Extraction method
—> Παραλαμβάνεται με έκθλιψη
Source —> των σπερμάτων του Sesamum indicum L. (Pedaliaceae)
Components = μίγμα γλυκεριδίων των οξέων:
- ελαϊκού
- λινελαϊκού
- παλμιτικού
- στεατικου
Uses / properties:
- Παρουσιάζει πολύ καλές ιδιότητες συντηρήσεως
—> οφείλονται στην παρουσία μιας φαινολικής ουσίας, της σησαμολίνης - ως συνεργικός παράγοντας στα εντομοκτόνα πυρέθρου
List in more details the chemical composition of sesame oil
- λιπίδια
- υδατάνθρακες
- πρωτεΐνες
Το ασαπωνοποίητο κλάσμα περιέχει:
- λιγνάνια
—> συμπεριλαμβανομένης της σησαμίνης και σησαμολίνης
—> Κατά τη διάρκεια του εξευγενισμού, η σησαμολίνη αποδίδει αντιοξειδωτικές φαινόλες, όπως τη σησαμόλη, και σε μικρότερες ποσότητες, τη σησαμολινόλη
how did we detect for sesame oil in different oils
Η σησαμόλη επιτρέπει την ανίχνευση του σησαμέλαιου σε άλλα λάδια —> δίνει μια αντίδραση με χρώμα με φουρφουράλη σε όξινο περιβάλλον.
List the main uses of sesame oil
- Ήπια καθαρτική δράση
- Είναι σταθερό κατά την αποθήκευση
—> μπορεί να προστεθεί κατάλληλο αντιοξειδωτικό
—> η αποθήκευση μπορεί να είναι υπό αδρανή ατμόσφαιρα - Η βιομηχανία καλλυντικών χρησιμοποιεί ένα εκχύλισμα εμπλουτισμένο σε ασαπωνοποίητα (λιγνάνια)
—> ως αντιοξειδωτικό και για δέσμευση ελευθέρων ριζών
Describe soybean oil (source / components / uses)
= Λιπαρό έλαιο
Sources
—> σπόρους του Glycine soja Sieb. & Zucco
—> Glycine max (L.) Merr. (G. hispida (Moench) Maxim)
Components:
- υδατάνθρακες (κυρίως αδιάλυτες ίνες)
- πρωτεΐνες —> περιέχουν ένα αξιόλογο ποσό βασικών αμινοξέων
- λιπίδια
Uses:
- το εξευγενισμένο σογιέλαιο
—> για παρεντερική διατροφή
—> για θερμιδική πρόσληψη και την πρόσληψη απαραίτητων λιπαρών οξέων
—> dosage form = 10 ή 20% γαλάκτωμα O/W
—> therefore the main use is διατροφική
Describe Φοινικέλαιo (source / components)
= Τριγλυκερίδια μέσης αλύσου
Source
—> από το έλαιο που εξάγεται από το σκληρό, ξηρό κλάσμα του ενδοσπέρμιο του Cocos nucifera L.
—> από το αποξηραμένο ενδοσπέρμιο του Elaeis guineensis Jacq
Components
—> Αποτελούνται από ένα μείγμα τριγλυκεριδίων κορεσμένων λιπαρών οξέων
Describe Οινοθήρα (components / extraction method)
= Oenothera biennis L., Onagraceae
Components:
- γ-λινολενικό οξύ
- λινελαϊκό οξύ
- ελαϊκό οξύ
Extraction method
—> Το έλαιο εξάγεται με ψυχρή έκθλιψη
—> όπως όλα τα άλλα πολυακόρεστα έλαια, είναι πολύ δύσκολο να διατηρηθεί
List the main uses of Οινοθήρα (primrose)
- παρασκευή καλλυντικών προϊόντων και σε αρώματα
—> έχουν τη δυνατότητα για τη διατήρηση της ελαστικότητας του δέρματος και την πρόληψη της δημιουργίας ρυτίδων. - νυχτολούλουδου p.o. (still under study)
—> πόνος στο στήθος
—> προεμμηνορροϊκό σύνδρομο
—> υπερχοληστερολαιμία
—> έκζεμα ( ατοπικού εκζέματος είναι εξίσου αμφιλεγόμενο)
—> κίρρωση
—> ρευματοειδής αρθρίτιδα
—> ψωρίαση - μπορεί να απαλλάξει την ήπια μαστοδυνία του προεμμηνορροϊκού συνδρόμου (not proven 100%)
Describe Μποράγκο (components / uses)
= Borago officinalis L., Boraginaceae
Components:
- ακόρεστα λιπαρά οξέα
- λινελαϊκό οξύ
- το ελαϊκό οξύ
- γ-λινολενικό οξύ
Uses
—> same as ελαίου νυχτολούλουδου
—> Η αποτελεσματικότητά του στις ενδείξεις που προτείνονται είναι εξίσου αμφιλεγόμενη
Describe Βούτυρο Κακάο (source / components / use)
= Cacao oleum
Source
—> από τα σπέρματα του Theobroma cacao L. (Sterculiaceae)
—> ως παραπροϊόν κατά την παραγωγή της σκόνης κακάο
Components:
- γλυκερίδια ελαϊκού οξέος
- στεατικού οξέος
- παλμιτικού οξέος
- λινελαϊκού οξέος
Uses —> ως βάση υποθέτων
Describe Λαρδί
= Ζωικό λίπος
Components:
- Γλυκερίδια ελαϊκού οξέος
- παλμιτικού οξέος
- λινελαϊκού οξέος
- στεατικού οξέος
- μυριστικού οξέος
Use —> Βάση αλοιφών
What are κηροι (wax) (+ where / uses)
= Εστέρες λιπαρών οξέων
—> Αλκοόλη δεν είναι γλυκερόλη αλλά μια υψηλού μοριακού τύπου αλκοόλη
Where?
- Εξωτερικά τμήματα φυτών για παρεμπόδιση απώλειας ύδατος
- Κηρός και από τα έντομα
Uses
- Σκληρυντικό μαλακών αλοιφών
- Βερνίκια κτλ.
Name 3 main waxes
- Κηρός μελισσών
- κητείον στεαρ (cetaceum)
- κηρός καρναούμπας
Describe Κηρός μελισσών (sources / components)
Sources
—> Κίτρινος κηρός μελισσών (Cera Flava)
—> Λευκός κηρός (Cera Alba)
—> Λευκός από λέυκανση κίτρινου
Components:
- Παλμιτικός μυρικυλεστέρας (εστέρας παλμιτικού οξέος και μυρικυλικής αλκοόλης)
- ελεύθερο κηροτικό οξύ (κορεσμένο εικοσαεξανοϊκό οξύ)
Describe cetaceum (source / use / components)
= Σπερματσέτο
Source —> Physeter macrocephalus
Use —> Παρασκευή αλοιφών και υποθέτων και κρεμών
Components:
- Εστέρες παλμιτικού
- μυριστικού
- λαουρικού
- κετυλικής αλκοόλης
Describe Κηρός καρναούμπας (source / components / use)
Source —> Copernica prunifera (φύλλα)
Use —> Επικάλυψη, στίλβωση
Components —> Εστέρες μυριστικού οξέος
describe the Ανθρακινόνες found in nature and their derivatives + main uses
Παράγωγα ανθρακινόνης αποτελούν δραστικά συστατικά αρκετών δρογών, κυρίως με καθαρτικές ιδιότητες
Οι ανθρακενογλυκοζίτες
—> είναι οξυγονωμένα παράγωγα
—> με φαρμακολογική σημασία ως καθαρτικά, αντιφλεγμονώδη, αντιβακτηριακά και ως χρωστικές
—> είναι συνήθως γλυκοσίδες της γλυκόζης ή της ραμνόζης (ραμνοσίδες)
explain the importance of glucose in the anthraquinone derivatives + what the difference is due
Η παρουσία του σακχάρου είναι απαραίτητη για την έκφραση της δράσης
—> Οι διαφορές τους εντοπίζονται στη διάταξη των υποκαταστατών της βασικής δομής της 9,10 ανθρακινόνης
Give 2 main examples of ανθρακενογλυκοζίτες
- Αλιζαρίνη —> χρωστική στο ριζάριο (Rubia tinctorium)
- Φραγκουλοεμοδίνη —> το άγλυκο πολλών καθαρτικών
What happens to anthraquinones in nature for their structure
Συχνά απαντώνται ανηγμένες μορφές με κετο-ενολική ταυτομέρεια
Give the different identifications / reactions that the different forms of anthraquinones can give
- Οι ποσοτικές αναλογίες των διαφόρων σταδίων οξείδωσης ποικίλλουν.
- αντίδραση Borntraeger
—> Οι ανθρακινόνες σχηματίζουν έντονα ερυθρό χρώμα κατά την επίδραση αλκάλεως
—> Ανθρόνες και ανθρανόλες δεν δίνουν την αντίδραση αυτή
Solubility
- Οι γλυκοσίδες
—> διαλυτοί στο νερό και πολικούς οργανικούς διαλύτες
—> Διασπώνται εύκολα σε σάκχαρο και άγλυκο με όξινη ή ενζυμική υδρόλυση - το άγλυκο —> σχεδόν αδιάλυτο
Give the different sources of anthraquinone
- ανθρόνες
—> Στα φρέσκα φύλλα της Cassia senna
—> ή της C. angustifolia - διανθρόνες
—> κατά τη ξήρανση of ανθρόνες - Ανθρακινόνες
—> ευρέως διαδεδομένες (Peniccilium, Aspegilus)
—> σε αγγειόσπερμα Liliaceae, Polygonaceae, Ramnaceae, Rubiaceae, Fabaceae, ζώα έντονης βαφής
explain the process of anthraquinone biosynthesis
Βιοσύνθεση μέσω ακυλοπολυμηλονιτικού
- Ακετυλο CoA καρβοξυλιώνεται —> μηλονυλο CoA
- Μεταφορά μηλονυλο CoA σε ακετυλο φέρουσα πρωτεΐνη (ACP)
μηλονυλο CoA + ACP —> ακετοακετυλο-ACP - Αντίδραση με επιπλέον μονάδες μηλονυλο CoA μέχρι το τελικό μήκος
—> Όχι αναγωγή στα τελευταία στάδια, όπως στα λιπαρά οξέα
What’s another biosynthesis pathway used for anthraquinones
Εναλλακτική, μικτή βιοσυνθετική οδός σχηματισμού ανθρακινόνων, μέσω της οδού του σικιμικού και του οξικού οξέος (μέσω του μεβαλονικού οξέος)
List and explain the pharmaceutical uses of anthraquinone plants + which part of the plant helps with which function
- Καθαρτικά
- Ως εκχυλίσματα και σπάνια ως καθαρές ουσίες
- Το τμήμα του σακχάρου
—> αυξάνει τη διαλυτότητα
—> διευκολύνει τη μεταφορά στο σημείο δράσης - Το άγλυκο αποτελεί το ενεργό τμήμα του μορίου
—> η δράση όμως οφείλεται κυρίως στη μορφή ανθρόνης - Στο παχύ έντερο τα βακτήρια υδρολύουν τους γλυκοζίτες και ανάγουν τα ελευθερωμένα άγλυκα σε ανθρόνες οι οποίες αυξάνουν την περισταλτικότητα του
- Δρόγες με μικρές ποσότητες ανθρονών έχουν καθαρτική δράση
- Δρόγες με μεγάλη περιεκτικότητα όπως ο φλοιός της φραγκούλης, έχουν ισχυρή δράση
—> πρέπει να φυλάγονται για καιρό ώστε να οξειδωθούν προς τις αντίστοιχες ανθρακινόνες.
Name 4 αγκυλα derivatives that are important
- Emodin
- Aloe-emodin
- Chrysophanol
- Rhein
The main 2 category of anthraquinone derivatives are the glycosidic and the Διμερή παράγωγα. Describe and name the Διμερή παράγωγα
= Διμερή ανθρακενο παράγωγα
—> Ενωμένες ανθρακενομάδες ομοιοπολικά με C-C δεσμό μέσω C10
a) Ομο-διανθρόνες:
- Τα δυο τμήματα ανθρόνης είναι όμοια
- eg1 Σεννιδίνες A&B
- eg2 οι γλυκοζίτες τους Σεννοζίτες A&B
b) Έτερο διανθρόνες:
- Διαφορετικά τα δυο τμήματα
- eg1 Σεννιδίνες C&D
- eg2 οι γλυκοζίτες τους Σεννοσίδες C&D
Describe and name some Γλυκοσίδες derivatives to anthraquinones
- O-γλυκοσίδες:
- Κασκαροσίδες A & B
- Καθένας περιέχει μια μονάδα σακχάρου
- C-γλυκοσίδες
- Βαρβαλοϊνες
—> Σχηματίζονται με την απομάκρυνση ενός σακχάρου των κασκαροσιδών
Describe Φλοιός φραγκούλης (source / components / use / properties)
= frangulae cortex
Source
—> Rhamnus frangula (Rhamnaceae)
Components + uses
- Φρέσκος φλοιός περιέχει ανθρόνες
—> έντονη καθαρτική δράση - ανθρακινόνες κυρίως γλυκοφραγκουλίνη Α και Β
Properties / storage
- Αποθήκευση για τουλάχιστον ένα χρόνο πριν τη χρήση
- Παρόμοιες ιδιότητες Rhamni purshianae cortex, φλοιός κασκάρας
Describe φλοιός κασκάρας (source / types / components / use)
= Rhamni purshianae cortex / Rhamnus purshiana (Rhamnaceae)
Components:
- Φρέσκος φλοιός περιέχει ανθρόνες
—> με έντονη καθαρτική δράση - αποθηκευμένος φλοιός περιέχει ανθρακινόνες (κυρίως κασκαροσίδες)
Describe Aloe (source / extraction method)
slide 87
Describe the uses of aloe (gel vs regular aloe)
- ως καθαρτικό
—> η γέλη της αλόης ωστόσο δεν έχει καθαρτικό αποτέλεσμα
Gel of aloe
- καλλυντικά και τοπικά προϊόντα
- αναστέλλουν τον πόνο και προάγουν την επούλωση των πληγών
- διεγείρει επίσης τον σχηματισμό ινοβλαστών και συνδετικού ιστού
- Χρησιμοποιείται ως ενυδατικός
- μαλακτικός
- αντιμικροβιακός παράγοντας σε διάφορα εμπορικά προϊόντα.
- Θεραπεία ψωρίασης
—> με τη μορφή υδρόφιλης κρέμας
—> που περιέχει 0,5% εκχύλισμα αλόης - εξετάζεται για τη θεραπεία του άσθματος, των πεπτικών ελκών, της τριχόπτωσης, ως σπερματοκτόνο και ως παράγοντας θεραπείας για τον καρκίνο
Compare the components of aloe vera vs plant aloe
They DO NOT have anthraquinones derivatives
—> their main component is the mucus of the parenchymal layer of the plant leaf of Aloe
Describe Ρίζωμα Ρήου (source / components)
= Rhei radix
Source
—> Πρόκειται για τον αποφλοιωμένο και αποξηραμένο ρίζωμα
—> τη ρίζα του Rheum palmatum L. (Polygonaceae)
Components:
= Σύνθετο μίγμα γλυκοζιτών ανθρακινόνης
a) Ανθρακινόνες που δεν περιέχουν –COOH
- Χρυσοφανόλη
- αλοεμοδίνη
- φυσκιόνη
b) Ανθρακινόνες που περιέχουν –COOH
c) Ανθρόνες και διανθρόνες των ενώσεων οι οποίες περιέχονται στις κατηγορίες Α και Β
- Σεννοζίτες Α και Β
d) Ετεροδιανθρόνες των προηγούμενων ανθρονών
- Παλμιδίνη Α —> αλοεμοδίνης & φραγκουλοεμοδίνης
- Παλμιδίνη Β —> αλοεμοδίνης & της χρυσοφανόλης
- Παλμιδίνη C —> φραγκουλοεμοδίνης & της χρυσοφανόλης
- Παλμιδίνη D —> χρυσοφανόλης & φυσκιόνης
e) Ταννίνες
—> εξουδετερώνουν τη δράση των ανθρακινονών.
List actions and uses of Ρίζωμα Ρήου
- Σε μικρές δόσεις, θεωρείται ως πικρή ουσία
- ως στυπτικό
—> στη θεραπεία της διάρροιας
—> σε περιπτώσεις δυσπεψίας με διάρροια
—> λόγω των ταννινών - Σε μεγαλύτερες δόσεις, προκαλεί κάθαρση (καθαρτικό διεγερτικό)
—> due to the παρεμπόδιση της πρόσληψης νερού και ηλεκτρολυτών από το παχύ έντερο
—> also due to the διέγερση της κινητικότητας του εντέρου
—> δράση η οποία ακολουθείται από στυπτικά φαινόμενα
—> Θα μπορούσε να χρησιμοποιηθεί για τη θεραπεία των αιμορροΐδων και μετά από επεμβάσεις του ορθού-πρωκτού
What happens to the rhei rhadix glycosidic derivatives once they are eaten / taken p.o
Οι γλυκοζίτες της ανθρακινόνης υδρολύονται στο παχύ έντερο από την εντερική χλωρίδα στα άγλυκά τους, που απορροφούνται σε κάποιο βαθμό
—> Ανάγονται από τα βακτηρίδια στις πραγματικά δραστικές ουσίες - τις ανθρανόλες και τα ανθρόνες
Describe Senna alexandrina (types / source / components)
- Φύλλα Σέννης (Senna folium)
- Θύλακες Σέννης (Sennae fructus acutifoliae, senna fructus angustifoliae)
Source
—> Αποτελούνται από τα μικρά φύλλα + τον αποξηραμένο καρπό του Cassia angustifolia ή Senna alexandrina
Components
- Σύνθετο μίγμα γλυκοζιτών της ανθρακινόνης
- τα άγλυκα των οποίων είναι μονομερείς ανθρακινόνες, διανθρόνες και ετεροδιανθρόνες
List use of Senna alexandrina
Ερεθιστικό καθαρτικό
—> Δεν πρέπει να χορηγείται διεγερτικό καθαρτικό σε ασθενείς που πάσχουν από σπαστική κολίτιδα
List side effects and precautions of Senna alexandrina
Αντενδείξεις
- Εντερική απόφραξη ή φλεγμονή
- Κολίτιδα, σκωληκοειδίτιδα
- Κατά τη διάρκεια της εγκυμοσύνης και της γαλουχίας
- Παιδιά κάτω των 12 ετών
- Χρόνια δυσκοιλιότητα
Παρενέργειες
- κανονικές δόσεις —> ναυτία, και συσπάσεις της γαστρεντερικής οδού
- Με χρόνια ή παρατεταμένη χρήση —> ανισορροπία ηλεκτρολυτών
- Η έλλειψη καλίου μπορεί να οδηγήσει σε διαταραχές της καρδιακής λειτουργίας και μυϊκή αδυναμία
describe Χρυσαροβίνη (source /extraction method / avoid uses)
Source
—> Πρόκειται για έκκριμα από κοιλότητες
—> στο εσωτερικό του Andira araroba (Fabaceae)
Extraction method
—> Το υλικό (Goa powder) διαλύεται σε βενζόλιο
—> διηθείται
—> απομακρύνεται το βενζόλιο με εξάτμιση
what it can’t be used as
- Δεν χρησιμοποιείται ως καθαρτικό
—> λόγω της έντονης δράσεως
—> Είναι ιδιαίτερα ερεθιστική για το δέρμα και τις βλεννογόνους. - Κατά το παρελθόν χρησιμοποιήθηκε κατά της ψωρίασης
Describe Κοχινέλη (so
Source
—> Αποξηραμένο θηλυκό έντομο Dactylopius coccus
—> το οποίο ζει σε κάκτους του γένους Opuntia (Cactaceae)
Components:
- Η δρόγη περιέχει σε ποσοστό 10% καρμινικό οξύ
- έντονα ερυθρά υδατοδιαλυτή χρωστική ουσία
what is Καρμίνη
= συμπυκνωμένο προϊόν, 50% καρμινικό οξύ
—> from Κοχινέλη
what is St John’s wort? (names / uses / extraction method / other sources)
= Hypericum perforatum
= Βαλσαµόχορτο, Σπαθόχορτο Υπερικό
Uses / properties
- αντιφλεγµονώδεις
- επουλωτικές ιδιότητες
Extraction method
—> Ξήρανση στους 70ºC για 10 h
Άλλα είδη υπερικού:
- Hypericum maculatum
- H. hirsutum
- H. tetrapterum
Describe the plant that St John Wort comes from
- Θαμνώδες πολυετές φυτό
- ύψους 0.6 - 1.2cm
- Τα φύλλα —> είναι μεγάλα, αντίθετα διατεταγμένα και φέρουν μαύρες κουκίδες
- Τα πέταλα —> είναι 5 και συνήθως κίτρινα
- Οι αδένες —> είναι ορατοί στην πρόσθια όψη των φύλλων (διάτρητο = perforatum)
- Οι καρποί —> είναι κοκκινωπά καψάκια που περιέχουν τους σπόρους (κάθε φυτό ~ 30.000 σπόρους)
How are herbal drugs used for medicine from St John’s wort ? (which part are used and how they’re modified)
= Δρόγη
Which part?
- Αποξηραμένα υπέργεια τμήματα του φυτού
—> άνθη, φύλλα, μίσχοι, κλειστές ανθοκεφαλίδες
Φυτικά παρασκευάσματα methods:
a) Ξηρά εκχυλίσματα με 80% v/v μεθανόλη (αναλογία δρόγης προς διαλύτη 3-7:1)
b) Ξηρά εκχυλίσματα με 80% v/v αιθανόλη (αναλογία δρόγης προς διαλύτη 3-6:1)
Name the 6 κύριες κατηγορίες βιοδραστικών ενώσεων which are usually extracted for St John’s wort
- Ναφθοδιανθρόνες (0.05-0.6%)
- Φλορογλυκινόλες (υπερφορίνη)
- Φλαβονοειδή (7-12%)
- Διφλαβόνες
- Φαίνυλοπροπάνια
- Προανθοκυανιδίνες
—> Επιπρόσθετα περιέχονται σε μικρότερα ποσοστά ταννίνες, ξανθόνες, αιθέρια έλαια και αμινοξέα
Name a specific example for each of the 2 categories (Ναφθοδιανθρόνες + Φλορογλυκινόλες) + give each of their uses
- Ναφθοδιανθρόνες —> Υπερικίνη
- προκαλεί φωτοευαισθησία
- αντιιική δράση
- μέτρια αντικαταθλιπτική δράση
- Φλορογλυκινόλες —> Υπερφορίνη
- αντικαταθλιπτική δράση
- αναστέλλοντας την επαναπρόσληψη της σεροτονίνης και νορ-αδρεναλίνης.
Describe Hyperici herba (st johns wort) (detailed components description and therapeutic use)
- υπερικίνες (ανθρακινόνες)
- υπερφορίνη (παράγωγο φλορογκλυκινόλης)
- φλαβονοειδή (κεµπφερόλη, λουτεολίνη και κερκετίνη)
- αιθέριο έλαιο.
- ταννίνες
Use —> θεραπεία της κατάθλιψης σε ήπια µε µέτρια µορφή
list some of the many interactions that St john’s wort has (δρόγης)
- Αντισυλληπτικά
- αντιπηκτικά (warfarin)
- διγοξίνη
- θεοφυλλίνη
- indinavir
- κυκλοσπορίνη
List the monography of St John’s wort (uses / pharmacodynamics / pharmacokinetics interactions / side effects/ 2 forms of extraction)
uses
- ήπιας προς μέτριας κατάθλιψης
—> Θεραπεία 4-6 εβδομάδων
—> μονή δόση 300-600 mg, 1-3 φορές ημερησίως (methanol version)
—> ημερήσια εφάπαξ δόση 900 mg (ethanol version)
Extraction method
—> Ξηρά Εκχυλίσματα
—> με 80% v/v μεθανόλη
—> ή 80% v/v αιθανόλη
Αλληλεπιδράσεις με άλλα φαρμακευτικά προϊόντα:
- Φαρμακοκινητικές αλληλεπιδράσεις
—> με φάρμακα που είναι υποστρώματα των CYP
—> eg CYP3A4, 2E1, 2C19
—> και/ή P-γλυκοπρωτεΐνης (eg αντι-ΗΙV φάρμακα, αντισυλληπτικά, βαρφαρίνη, διγοξίνη, κυκλοσπορίνη)
—> Η μακρόχρονη λήψη του επάγει την έκφραση του CYP3A4 και συνεπώς μειώνει τα επίπεδα των φαρμάκων. - Φαρμακοδυναμικές αλληλεπιδράσεις με άλλα αντικαταθλιπτικά
—> ανησυχία, ναυτία, εμέτους, ταχυκαρδία, παραισθήσεις…
Side effects:
- Γαστροεντερικές διαταραχές
- αλλεργικές εκδηλώσεις
- σύγχυση
- ανησυχία
-Έντονη έκθεση στον ήλιο ατόμων με ανοιχτόχρωμο δέρμα μπορεί να οδηγήσει σε συμπτώματα ηλιακού εγκαύματος
