CHIMIE - modification du squelette carboné Flashcards
réactivité des organomagnésiens mixtes
polarité d’un RgX
C(δ⁻) - Mg(δ⁺) - X
umpolung
inversion de polarité lors du passage R-X –> R-MgX
fabrication des organomagnésiens
au moment de l’utilisation (qq heures de vie) –> que des intermédiaires de synthèse
polarité organomagnésien
C(δ⁻) - Mg(δ⁺) “pseudo carbanion”
R-MgX Bronsted
Base de Bronsted fortes
pKa ~ 40
R-MgX + AH <=> R-H + (A⁻ , MgX)
un milieu contenant un R-MgX
ne doit contenir AUCUNE trace d’eau (sinon hydrolyse)
réaction avec les composés à hydrogène mobile
- eau, alcool, amine, acide carboxylique
- alcyne terminaux
réaction de substitution nucléophile
connaitre le mécanisme
intérêt : rallonger la chaine carbonée
inconvénient : réaction parasite si l’halogénoalcane n’est pas ajouté goutte à goutte lors de la synthèse
couplage de Wurtz
R-X + Mg → R–R + RMgX (pas fifou)
AN sur un dérivé carbonylé
mécanisme à connaitre
Etape 1 : addition nucléophile
Etape 2 : hydrolyse acide
interet de l’hydrolyse acide
- former la fonction alcool
- éliminer Mg²⁺ et Br⁻ sans précipité
- acide : H2SO4 dilué ou HCl dilué
stéréosélectivité
le carbone C du carbonyle est de type AX3 ==> triangle plan ==> attaque du RMgX équiprobable sur les 2 faces
non stéréosélective
interet synthétique
connaitre le tableau
action du CO2
connaitre le mécanisme et le bilan
interet : obtention d’un acide carboxylique avec 1C supplémentaire dans la chaine carbonée
R-Mg-X (AN : R’≡ N) –>
cétone
