CHIMIE - modification du squelette carboné

Question 1

polarité d’un RgX

Answer 1

C(δ⁻) - Mg(δ⁺) - X

Question 2

umpolung

Answer 2

inversion de polarité lors du passage R-X –> R-MgX

Question 3

fabrication des organomagnésiens

Answer 3

au moment de l’utilisation (qq heures de vie) –> que des intermédiaires de synthèse

Question 4

polarité organomagnésien

Answer 4

C(δ⁻) - Mg(δ⁺) “pseudo carbanion”

Question 5

R-MgX Bronsted

Answer 5

Base de Bronsted fortes
pKa ~ 40
R-MgX + AH <=> R-H + (A⁻ , MgX)

Question 6

un milieu contenant un R-MgX

Answer 6

ne doit contenir AUCUNE trace d’eau (sinon hydrolyse)

Question 7

réaction avec les composés à hydrogène mobile

Answer 7

• eau, alcool, amine, acide carboxylique
• alcyne terminaux

Question 8

réaction de substitution nucléophile

Answer 8

connaitre le mécanisme
intérêt : rallonger la chaine carbonée
inconvénient : réaction parasite si l’halogénoalcane n’est pas ajouté goutte à goutte lors de la synthèse

Question 9

couplage de Wurtz

Answer 9

R-X + Mg → R–R + RMgX (pas fifou)

Question 10

AN sur un dérivé carbonylé

Answer 10

mécanisme à connaitre
Etape 1 : addition nucléophile
Etape 2 : hydrolyse acide

Question 11

interet de l’hydrolyse acide

Answer 11

• former la fonction alcool
• éliminer Mg²⁺ et Br⁻ sans précipité
• acide : H2SO4 dilué ou HCl dilué

Question 12

stéréosélectivité

Answer 12

le carbone C du carbonyle est de type AX3 ==> triangle plan ==> attaque du RMgX équiprobable sur les 2 faces
non stéréosélective

Question 13

interet synthétique

Answer 13

connaitre le tableau

Question 14

action du CO2

Answer 14

connaitre le mécanisme et le bilan
interet : obtention d’un acide carboxylique avec 1C supplémentaire dans la chaine carbonée

Question 15

R-Mg-X (AN : R’≡ N) –>

Answer 15

cétone

Question 16

R-Mg-X (AN : CO2) –>

Answer 16

RCOOH acide carboxylique

Question 17

R-Mg-X ( AN : cétone) –>

Answer 17

alcool

Question 18

R-Mg-X (SN : R’-X’) –>

Answer 18

Alcane R’-R

Question 19

synthèse magnésienne

Answer 19

R-X + Mg = R-Mg-X
+ R-X est polarisable + la réaction est facile (RI > RBr > RCl)

Question 20

montage

Answer 20

A connaitre

Question 21

précautions

Answer 21

• éviter toute trace d’eau
• éviter contact avec CO2 et O2
• éviter le couplage de wurtz
• contrôler la réaction exothermique

Question 22

éviter toute trace d’eau

Answer 22

détruit RMgX par réaction A/B

Question 23

solvant

Answer 23

• aprotique (éviter les réactions A/B)
• base de Lewis (former un adduit de Lewis)

Question 24

solvant usuel

Answer 24

• diéthyléther
• THF
• dioxane