ATP

Question 1

Porque tem a hidrólise do ATP uma delta energia de Gibbs alta e negativa?

Answer 1

1. Diminuição repulsão eletroestática

Produtos da hidrólise estabilizados por

2. Ressonância (Pi)
3. Ionização (ADP)

Aumento da entropia porque

4. • nº mols/iões em sol (a pH > 7)
5. • n água solvatada (ordenada) no ADP e Pi

Question 2

deltaGs

Answer 2

ligs fosfoanidrido –> deltaGº’ muito neg (MAS: necessita catálise enzim para baixar Ea!)

in vivo diferente: depende gama [] ATP, ADP, Pi

deltaGp: potencial de fosforilação –> síntese, não hidrólise de ATP

Question 3

Efeito do Mg2+ no deltaG da reação de hidrólise do ATP

Answer 3

< [Mg2+] –> deltaGº’ mais neg

> [Mg2+] –> deltaGº’ menos neg, mais perto do fisiológico

Question 4

Efeito do pH no deltaG da reação de hidrólise do ATP

Answer 4

Só acima de pH 7 altera muito (mais neg), em cond. fisio. acaba por afetar pouco

Question 5

Estabilidade Cinética

Answer 5

ATP cineticamente estável em sol a pH 7:
-energia de ativação para reação de transferência do grupo fosforilo do ATP é alta

-clivagem da ligação fosfoanidrido só rápida quando catalisada enzimaticamente!!

Question 6

Estabilização das hidrólises de compostos fosforilados/ tioésteres

Answer 6

Reações de hidrólise de compostos fosforilados ou tioésteres com deltaGo’ &laquo_space;0 os produtos são mais estáveis porque:

1. A tensão nas ligs dos reagentes pela repulsão electrostát aliviada pela separação de cargas após hidrólise
2. Podem ser estabilizados após ionização (tioésteres–> acetato, também estabilizado por ressonância)
3. Podem ser estabilizados por isomerização (tautomerização) (PEP–> piruvato)
4. Podem ser estabilizados por ressonância (Pi sempre, 1,3 BPG–> 3-fosfoglicerato, fosfocreatina–>creatina)

Question 7

Como ATP transfere energia?

Answer 7

Por transferência de grupo, não por hidrólise simples!

Potencial de transferência de grupo= delta energia de Gibbs devida à transferência de grupo funcional de composto para mol recetora específica/água

[Alguns processos envolvem hidrólise direta do ATP/GTP:

• Lig não cov a prots para induzir alterações conformacionais
• ->Contração muscular
• ->Movimento de enzimas ao longo do DNA
• ->Movimento de ribossomas ao longo do mRNA

-Reações catalisadas por helicases, proteína RecA e alguns topoisomerases

-Prots envolvidas na sinalização
celular que se ligam ao GTP