7. Analýza chirálních látek Flashcards
chiralita, optická chiralita, racemát, enantiomer a enantiomerní čistota
chiralita = vlastnost objektu, není ztotožnitelný se svým zrcadlovým odrazem;
optická chiralita = schopnost chirálních látek stáčet rovinu polarizovaného světla;
racemát = směs enantiomerů v molárním poměru 1:1;
enantiomer = zrcadlový obraz chirální molekuly;
enantiomerní čistota = vyjádření obsahu jednotlivých enantiomer
polarimetr a cirkulární dichroismus
polarimetr měří úhel rotace (změnu polarizovatelného světla);
cirkulární dichroismus je měření prováděné spektropolarimetrem, kde je mezi analyzátor a polarizátor vložen fotoelastický modulátor - kruhově polarizované záření se po průchodu vzorkem změní na elasticky polarizované; měří se rozdíl absorbance L a R chirálních molekul
princip Ramanovy optické aktivity
pomocí Ramanova jevu se měří rozdíly odezvy chirální L a R kruhově polarizované molekuly, vznik dvou spekter (ROA a Ramanova spektra), na principu neelastického rozptylu;
měří se rozdíl intenzit vpravo a vlevo cirkulárně polarizované složky - diferenční cirkulární intenzita
enantioselektivní interakce
vytvoření chirálního prostředí pro úspěšnou separaci, analyt musí interagovat třemi různými interakcemi s chirálním selektorem (CS) a aspoň jednou stereoselektivně;
chirální rozpoznávání podle síly interakce;
síly podílející se na interakci jsou přitažlivé i odpudivé
chirální selektory v chromatografii
cyklodextriny, korunové ethery, polysacharidy;
přímá (v enantiomerním systému, za vzniku přechodných diastereoizomerních komplexů s CS a chirálním solutem, separace na chirální SF) a nepřímá (achirální systém, derivatizace homochirálním činidlem a vznik diastereoizomerů, separace na nechirální SF) chirální separace