Окисление

Question 1

22.2. Реакции окисления по Кори

Answer 1

PCC (хлорхромат пиридиния)
Окисление спиртов до альдегидов (даже при наличии дв. связей и циклов)

Question 2

22.2. Реакция Эйнхорна

Answer 2

Галоформное расщепление: галогены в щелочи (или гипогалогениты) специфично на группу CH3-CO или CH3CH2OH
Спирты окисляются до карбонильного соединения, потом избыточное галогенирование альфа ат с, отщепление его - CHCL3 (хлороформ), и карб кислота с ат С меньше на один, чем в исх. (или ее соль в щелочи)

Question 3

22.2. Реакция Соммле

Answer 3

Галогениды бензильного или аллильного типа превращаются в альдегиды.
Уротропин C6H12N4 в изб + кислота –> амин –> имин —> альдегид

Question 4

17.2 Окисление оксидом селена

Answer 4

1. Небольшое количество растворяется в горячей воде, окислитель – селенистая кислота.
   Активированное положение метиленовой группы – в карбонил (альд или кетон).
   Ацетальдегид – диальд

Окисление проводят в бензоле, диоксане, уксусной кислоте и при 100С и с водой.
° 2-бутанон –> 2-формилпропанон (17%) + 2,3-бутанон (1%)

° При бензольном кольце с нитро гр: этильный хвост – в альфа положении к кольцу –> кетон –> кетоальдегид

° Гетероциклические альдегиды: пиридин-альфаметил –> пиридин–альфаформил

Question 5

17.2. Окисление тетраоксидом осмия

Answer 5

Дорогой ядовитый порошок. Исп для окисления кратных (реже тройных связей) для получения вицинальных спиртов.

1,2-циклогексен – (OsO4, tBuOH/Ac2O, NaHSO3) – цис 1,2-гидроксицикл
Гидроксилирование с менее затружненной стороны – оба в цис положение (одной стороны).

Question 6

15.2. Окисление с исп оксидов и солей металлов (Pb)

Answer 6

Тетраацетат свинца – окисление метильных звеньев до карбонильных соединений

°В гетероциклах (альфа положение селективно)
°Используется для определения сахаров (-2CH2O, -Pb(OAc)2) и разщепления и окисления виц-спиртов (диолов)
°По дв связи – OCOCH3 – вверх вниз + вниз вниз (смесь)

Question 7

15.2. Окисление с использованием оксидов Ag

Answer 7

1. Серебрянное зеркало – 2AgNO3 + 2KOH – 2AgOH – Ag2O
   При растворенние оксида серебра в аммиачной воде – [Ag(NH2)]OH – реактив толленса – для обнаружения альд
   Оксид! в щелочной среде селективно окисляет альдегидные группы – даже при наличии чувствительных к окислению групп.

2,3–ен–бутальдегид –>2,3–ен–бутановая кислота

Question 8

14.1. Методы окисления с использованием озона

Answer 8

1. По двойной связи (домик). Потом его рвут в Zn/Ch3cooh, H2O – 2 альдегида.
2. В присутствии окислителей – перекиси, окисляет до кислот.
   Циклогексен –> 1,6–гександиовая кислота

Question 9

14.1. Окисление в присутствии перекисей (1,2) и кислот (3)

Answer 9

1. Радикальное (Fe2+ ускор) или ионное расщепление перекиси (где очень сильный нуклеофил – триметиламин –> N-окись триметиламина)
2. Реакция Дэкина – кетона в кислоты/эфиры: R1-C(O)-R2 –> R1(2)–C(O)–OR2(1)
3. Надкислоты – производные перекиси.

Question 10

14.2. Эпоксидирование по Прилежаеву

Answer 10

Трифторуксусная кислота, Na2HPO4 – основание, чтобы убрать образующуюся кислоту
1. По дв. связи (пропанвый слож этиловый эфир с дв св на конце) –> флажок