Нитросоединения

Question 1

25.1. + 1.2. Нитрозирование. Реагенты и типы реакций

Answer 1

5 + 4

Question 2

1.2. Механизмы нитрозирования.

Answer 2

4 типа реакций, SE, образование активной действующей частицы (H2NO2+)

Question 3

1.2. Нитрозир. Присоединение по кратным связям

Answer 3

В зависимости от исп реагента: NO Cl
NO ONO + NO ONO2

Question 4

1.2. Нитрозирование ароматических соединений

Answer 4

– Образование резонансных диеновых структур по SE (2 ст + 1 рез переход) – пара положение, фенолы и амины удобно
– По амино группе побочка + метиланилин (из N-нитрозо в С-нитрозо)

Question 5

3.2. Реакции диазотирования.

Answer 5

Примеры:
1. Для алифатики исп редко, быстро образуется карбокатион, азот улетает (CH2+Cl-) . Затем в спирт и побочку. Наличие акцепторов увеличивает устойчивость (диазоуксусный эфир)
2. Превращение анилина в диазобензол (0-5 С, эквимолярные количества, изб азотистой убирают мочевиной)

Question 6

3.2. Превращение солей диазония в функциональные арены

Answer 6

1. Реакция Зандмейера и ее вариации (Cu2Cl2, Cu2(CN)2)
2. Реакция Шимана (+NaBF4, осадок тетрафторобората высушивают и нагревают, фтор-производное)
3. Замещение на гидроксильную группу (в холодной разб H2SO4 получаем соль диазония, потом водичкой с темп)
4. На сульфохлориды: +SO2 (Cl- уже в системе), CuCl, HCl

Question 7

4.3. Опишите синтез диазометана, исходя из мочевины

Answer 7

3 стадии (CH3-NH2*HCl, NaNO2/H2SO4, KOH)

Question 8

15.3. Синтез парацетамола (N-(4-гидроксифенил)ацетамид) из фенола

Answer 8

3 стадии:
1. Нитрозирование
2. Восстановление нитрозогр
3. Добавление укс анг для ввода ацетильной группы

Question 9

6.2. Реакции азосочетания. Условия проведения.

Answer 9

SE, используется для создания азокрасителей
1. Диазосоставляющая (электрофильная) и азосоставляющая (нуклеофильная).
2. У нуклеофильной составляющей должен быть сильный донор.
3. Сочетание идёт преимущественно в пара положение, если занято, то в орто.
4. Может проводить как в кислоте, так и в щелочи.

Question 10

6.2. Механизм азосочетания. На примере метилоранж.

Answer 10

В общем 2 этапа: обращование соли диазония и Se (азосочетание)
1. 3 ст - граничн стр - 3 стадии
2. 2 ст + переход в кислой среде в сопр диен

Question 11

6.2. Методы удаления диазогруппы

Answer 11

1. Реакция Грисса: этиловый спирт + NaOH (t) = N2, NaCl, ацетальдегид, ArH
2. Восстановление SnCl2 в щелоч среде, NaBH4 в кислой
3. Замена диазогруппы

Question 12

14.3. Синтез норсульфанола из анилина

Question 13

4.1. Реакция Шимана

Answer 13

Из солей диазония:
– добавляем холодный тетрафтороборат натрия, выпадает в осадок
– Фильтруем, греем, получаем фторзамещенное