Vektorielle Katalyse Flashcards
Was bedeutet vektorille Katalyse?
-Katalyse bei der sich etwas von etwas weg oder auf etwas zu bewegt -dirketional, daher vektoriell -z.B. ionenfluss durch Membran
Was ist das curie-progogine principle?
-die Kopplung eines skalaren Prozessen(z.B. ATP-Hydrolyse im Cytosol) und eines vektoriellen Prozessen benötigt einen Vektoriellen Kopplungsmechanismus -asymmetrisches Enzym in Membran
Was ist ein biologischer Photorezeptor?
-Protein mit lichtempfindlichen organischem Molekül, das Licht einfängt(Chromophor) -führt zu chemischen oder elektrischem Signal
Was ist die Funktion von Bacteriorhodopsin?
-nutzt Lichtenergie, um Protonen gegen einen Gradienten über eine Membran zu transportieren -elektrochemischer Gradient kann genutzt werden, um ATP zu generieren(ATP-Synthase) oder für sekundär aktiven Transport ->einfacher Weg Lichtenergie in chemische Energie umzuwandeln
Was ist Retinal?
-es handelt sich, um ein Vitamin A Aldehyd -ist mit einem Lysinrest über eine Schiffsche Base gebunden
Was lässt sich zur Effizienz von Bacteriorhodopsin sagen?
- maximal ein Proton wird pro absorbierten Photon transportiert
- nicht jedes Photon führt zum Protonentransport
- Quantum efficiency-> 0.3 - 0.6(max 1)
Photozyklus beschreiben
-all trans-> excited zu Frank-Condon state-> relaxiert innerhalb diesen und geht dann entweder in J/K 13cis-Retinal über oder in den Dunkelzustand all trans
Was ist das I,S,T-Modell?
- es werden die Konformationsänderungen des BRs über die Zeit beschrieben anhand der Absorptionsspektren
- I = retinal isomerization
S = Structural change
T = transport : H+ uptake inside the cell, and release to the extracellular bulk phase
Was treibt den Protonentransport beim BR?
- durch die Excitation des Retinals, kommt es zu einer drastischen pKa-Änderung des Schiffsche Base Stickstoff und den umgebenden Aminsosäuren
- pKa-Änderung führt zur Protonenbewegung innerhalb des proteins an der Protonen
- donor(innerhalb) und akzeptor-Seite(außerhalb)
Wovon wird der Protonentransport eigentlich übermittelt? Welche Rolle spielt Wasser?
- Photonenabsorption
- pKa-Änderung der Retinal Schiffsche base und Aminosäuren mit titrierbaren Gruppen(Aspartat und Glutamat)
- Distanz zwischen RSB und Akzeptor 1 zu lang: es wird über ein netz von Wasser geleitet
Wie wird die Energie eines Photons bestimmt? Was ist die Triebkraft?
E=hc/λ
- bei λ=570nm sind das E=176kj/mol
- nach Retinal isomersiation sind ca. 1/3 im K-Intermediat gespeichert(später als Wärme abgegeben)
- das Proton benötigt 27 kj/mol also eine Triebkraft von 280mV
Schritte Transport Bacteriorhodopsin?
- Photon absorption
- Retinal Isomerisation mit pkA-Änderung der Retinal Schiffsche Base(RSB)
- H+-Transfer auf Akzeptor 1->Asp85
- H+-freisetzung des zweiten Rezeptors(Glu204) in Extrazellularraum nach Rotation eines Arginins
- Reprotonierung der RSB durch ein Aspartatrest(Donor 1)
- Reprotonierung von D1
- H+ Transfer von Akzeptor1(Asp) zu A2(Glu)