RX Radicalarias Flashcards
Monohalogenación (general)
Alcano + X2 —fotón—> Halogenuro + HX
El mecanismo de esta halogenación ocurre en 3 partes:
- Iniciación
X2 + fotón —> X- + X-
Genera un producto intermediario muy reactivo; readicales. Importante destacar que esta roptura es homolítica por lo que cada X se queda con un electrón del enlace (uso de “medias” flechas)
- Propagación
Alcano + X —–> Radical ilo + HX
Un electrón de el enlace carbono-hidrógeno del alcano se queda con el carbono y otro se queda con el hidrógeno (homolítica) uniéndose el Hidrógeno con el halógeno (X) dejando un radical alquílico en donde el carbono queda con un solo electrón- .
Radical alquílico + X2 —–> Halogenuro + Br
Ahora ocurre nuevamente una roptura homolítica de X2 uniéndose un electrón de X al electrón del radical alquílico, intermediario, y el otro queda libre. Forma más intermediarios
Siempre que quede X libre se estará en propagación.
- Terminación
Radical ilo + X2 —–> Halogenuro + HX
Estabilidad radicales alquílicos
La monohalogenación atacará individeualmente a todos los carbonos (hasta 3 enlaces) que estén presentes de dónde resultarán varios halógenuros distintos. El más estable será aquel que se encuentre el radical alquílico más estable.
3° > 2° > 1° > Metilo
Esto se asocia debido a las energía de disociación de enlace.
Preparación de halogenuros de alquilo a partir de la bromación alílica
Reacción general
Alqueno con H alílico + Br2 —-> Bromuro alílico
La posición alílica es en donde está aquel carbono adyacente a un doble enlace (vecino)
Paso 1: Iniciación –>Formación Br radicales.
Paso 2: Propagación
Un radical de Br abstrae (se lleva) un hidrógeno alílico formando un radical alílico que se estabiliza por resonacia (debido a doble enlace y electrón desapareado) ;
Alqueno + Br ——> [ radical alílico <—> R] + BrX
Hay que representar todas las estructuras resonantes.
Luego caulquier carbono radical puede reaccionar con Br y formar el halogenuro.
¿Por qué no ocurre un adición de halogenuros cuando se lo agregamos a un alqueno con H alílico?
Debido a que la fuente de carbono es distinto para las reacciones radicalarias.
Para la halogenación se utiliza como fuente de bromo NBS
¿Cómo saber que producto será el mayoritario en las reacciones radicalarias?
Será el producto que provenga del radical menos impedido estéricamente.
En otras palabra el radical menos estable será el mayoritario, debido a que el más estable tenderá a quedarse como radical.
