Reneo 2 Flashcards

Question

Les sphygolipide possèdent une partie à polaire. Ce sont donc des molécules …. ?

Answer 1

Morphologique : description de la forme des organes.

Answer 2

Topographique : organisation d’une région, rapport des organes les uns par rapport aux autres.

Answer 3

Fonctionnelle : voir comment fonctionne chaque organe.

Answer 4

la connaissance de l’anatomie permet d’avoir une application clinique o douleur dans une région topographique bien précise par exemple

Answer 5

Radiologique : scanner, IRM, radio simple, qui nous permettent de reconnaître des éléments anatomiques vu à travers l’appareil de vision radiologique. C’est de la sémiologie radiologique

Answer 6

In vitro : sur le sujet après la mort (dissection et préparation) o tissus peuvent se rétracter, changer de couleurs, de textures…

Answer 7

In vivo : chez le vivant (voie interventionnelle, imagerie médicale) o grâce à l’imagerie médicale, au bloc opératoire

Answer 8

Ontogenèse : évolution de l’individu

Answer 9

Phylogenèse : évolution des espèces

Answer 10

Il existe quatre types de tissus : o Épithéliaux : feuillet ou membrane de revêtement o Exemple : aponévrose, épiderme, glandes… o Conjonctif : tissu de remplissage… o Exemple : tendons, substance intercellulaire, tissus adipeux, fibreux, lâches, cartilagineux, osseux et hématopoïétiques… o Musculaire o Nerveux

Answer 11

Un système est composé de plusieurs organes. Ce sont des formations anatomiques propres (arrosoir, tuyau, robinet, pot de fleur), qui vont s’associer pour répondre à la même fonction. Chacune des composantes du système est différentes l’une de l’autre. o Exemple : dans l’appareil digestif, on aura différents organes (estomac, tube digestif, foie…)

Answer 12

Un organe est composé d’éléments. Ce sont des pièces de même constitution o Exemple : artères que l’on peut retrouver dans plusieurs systèmes, et qui ne sont pas spécifiques à un seul système

Answer 13

Un élément est constitué de tissus anatomiques (histolo( gÉ ie l ) éments = Pièces de même constitution) o Le tissu de l’arrosoir sera du zinc par exemple o Il est important de souligner que les tissus ne sont pas propres à un organe ou un élément o Il peut y avoir plusieurs tissus dans un organe mais certains organes ont des tissus qui leurs sont spécifiques (ex : le tissu hépatique est spécifique au foie)

Answer 14

Cet ensemble forme un appareil ou un système. Il correspond à un regroupement fonctionnel d’organes.

Answer 15

La position anatomique de référence ou conventionnelle (=position ventrale) est représentée par un sujet debout, les bras le long du corps, le petit doigt sur la couture du pantalon, avec l’ensemble du membre supérieur en vue de face (paume de la main visible)

Answer 16

Le plan sagittal sépare le corps en une moitié droite et une moitié gauche o Il faut penser à inverser les côtés car la main droite du prof correspond à notre gauche o Il peut être médian : passe au milieu par la ligne médiane et formant deux parties symétriques o Ou paramédian : passe sur le côté. o Le plan sagittal est parallèle au grand axe du corps o Exemple : pour couper le foie, il faut passer par le plan sagittal paramédian droit  Le plan frontal ou coronal défini en avant la partie ventrale et en arrière la partie dorsale o On ne peut pas dire que ce plan est vertical car si on se met en position allongée, le plan deviendrait alors horizontal  Le plan axial transverse est perpendiculaire au deux précédentes o Transverse par rapport au grand axe du sujet → Le grand axe correspond à l’axe tête pied du sujet o Il est utilisé pour faire des coupes en imageries médicales o Il peut bouger tout le long de l’axe pour passer dans l’abdomen, le thorax…  Ces 3 plans sont perpendiculaires entre eux.

Answer 17

médial c’est ce qui est vers le dedans et médiane correspond à la ligne du milieu

Answer 18

Par rapport au plan frontal : o Ce qui est situé vers l’avant est ventral o Ce qui se trouve vers l’arrière est dorsal

Answer 19

Par rapport à l’axe de référence : o Si on s’approche du plan alors on dira qu’on est proximal o Si on s’y éloigne, on sera distal

Answer 20

Distinctions des régions topographiques : o Tête (face, crâne) o Cou o Thorax o Abdomen o Membres

Answer 21

Le tronc est composé du thorax (partie haute), de l’abdomen (partie basse)

Answer 22

Le thorax et l’abdomen sont séparés par une cloison correspondant à un grand muscle : le diaphragme. Il forme une coupole dont la périphérie s’insère sur la cage thoracique et en arrière sur le rachis

Answer 23

Le diaphragme forme une grande voûte composée de deux dômes : celui du côté droit (remontant plus haut car présence du foie) ainsi que celui du côté gauche. Ainsi, il forme le plancher du thorax ou le toit de l’abdomen

Answer 24

Une partie de l’abdomen est recouverte par le gril costal : c’est la région thoraco-abdominale appartenant à l’abdomen. o Cette paroi est musculaire mais également osseuse (=partie basse du gril costale : cage thoracique)

Answer 25

Région ombilicale située autour de l’ombilic

Answer 26

Région épigastrique, est centrale, o On y trouve la projection de l’estomac o Correspond à l’écartement du gril costal

Answer 27

Région hypogastrique, en dessous de la région ombilicale, dans la partie centrale.

Answer 28

Hypochondre est une région latérale située sous le gril costal, dans l’abdomen, région basse de la partie thoraco abdominale (une à gauche et l’autre à droite)

Answer 29

 Région latérale, latérale par rapport à la région ombilicale

Answer 30

Région inguinale, région de la racine du membre inférieur, sous la région latérale.

Answer 31

Coupe sagittale médiane de l’encéphale : (permettant de décrire des éléments profonds visibles grâce à cette coupe)  On voit la boîte crânienne avec son contenue : encéphale formée par le cerveau en haut et le cervelet en bas et en arrière on retrouve le tronc cérébral  Le cerveau se développe dans la partie la plus haute, au- dessus d’une membrane appelée tente du cervelet

Answer 32

Coupe sagittale paramédiane passant par l’orbite :  Sinus nasal sous le plancher de l’orbite  On voit bien les différents lobes du cerveau mais surtout le lobe temporal ainsi que les hémisphères cérébelle

Answer 33

Coupe frontale du cerveau :  Au centre du cerveau on a des cavités= ventricules  La substance grise est en périphérie et la substance blanche au centre  Pont de substance blanche formé par des axones reliant les 2 parties du cerveau  Le cerveau est composé de 2 hémisphères

Answer 34

 Le poumon a la forme d’un cône : apex vers le haut et base vers le bas  Le poumon repose sur le diaphragme situé au-dessus du foie  On peut voir le hile du foie = là où pénètre les vaisseaux  En arrière du foie se trouve les reins

Answer 35

Près de 200 pièces osseuses s’organisent pour former le squelette. o (La plupart sont des os constants, il y a aussi des os comme les os sésamoïdes, qui sont aléatoires)

Answer 36

La colonne vertébrale est l’élément central du squelette constitué de 4 faces . Tout part de la colonne vertébrale. La colonne vertébrale/axiale = colonne, un axe sur lequel viennent s’appuyer d’autres éléments.

Answer 37

On a deux ceintures qui s’accrochent à la colonne : scapulaire, et pelvienne o La ceinture scapulaire, en haut, qui porte les membres supérieurs o La ceinture pelvienne, en bas, qui porte les membres inférieurs ♦ Vers l’avant de la colonne on a la cage thoracique En haut, on a l’extrémité céphalique

Answer 38

Possèdent 4 faces= quadrangulaire ♦ Ressemble à l’obélisque de la Place de la Concorde ♦ Extrémité en haut pointue, ♦ La base est quadrangulaire, ♦ Empilement de plusieurs vertèbres

Answer 39

Segment/colonne cervicale : formée de 7 vertèbres (ces vertèbres sont mobiles). ♦ Segment/ colonne thoracique : formée de 12 vertèbres ♦ Segment/colonne lombaire : formée de 5 vertèbres

Answer 40

Elle est schématisée par un ceinturon. ♦ Ce ceinturon va former la ceinture à partir de laquelle viendront se rattacher les membres inférieurs. ♦ Dans la partie basse de la colonne vertébrale : os médian sous la colonne vertébrale ♦ Ceinture pelvienne = 2 os coxaux + sacrum ♦ Par rapport à la ceinture pelvienne viendront s'emboîter les membres inférieu

Answer 41

Ils sont au nombre de 2 (1 à droite et 1 à gauche) ♦ En avant/ face ventrale les os coxaux se ♦ réunissent au centre pour fermer la ceinture par la symphyse pubienne (boucle du ceinturon). ♦ Ils se rejoignent en arrière au niveau de la colonne vertébrale séparé par un os médian le sacrum. ♦ L’articulation entre l’os de la cuisse (le fémur) et l’os coxal correspond à l’articulation coxo- fémorale ou de la hanche.

Answer 42

En dessous des vertèbres lombaires. ♦ C’est os médian qui prolonge vers le bas la colonne vertébrale, ♦ Il forme la partie postérieure de la ceinture pelvienne. ♦ Il est formé par des vertèbres sacrées soudées entre elles. ♦ Il ne fait pas proprement partie de la colonne vertébrale, il est séparé de la colonne !!

Answer 43

A l’étage thoracique (ou autrefois appelé étage dorsal), on a la cage thoracique. La cage thoracique est portée par la colonne thoracique. ♦ Elle a la forme d’un abat-jour, plat d’un côté, coupé, c’est le gril costal. ♦ Elle a deux ouvertures : o Vers le haut, relativement étroite o Vers le bas, beaucoup plus large qui regarde vers l’abdomen.

Answer 44

12 paires de côtes car 12 vertèbres thoraciques o Les deux dernières côtes sont flottantes. ♦ Les côtes s’attachent en avant au sternum (os en avant de la cage thoracique) et en arrière à la colonne vertébrale (colonne thoracique).

Answer 45

Emplacement ♦ au-dessus de la cage thoracique ♦ Ceinture scapulaire = ceinture pour l’attache des membres supérieurs MORPHOLOGIE ♦ Représentée par un cintre, enfilé horizontalement sur la colonne ♦ Partie développée vers l’avant, partie plane vers l’arrière ♦ Ceinture scapulaire= les 2 clavicules les 2 scapulas ARTICULATIONS ♦ En avant de la cage thoracique on a les deux clavicules qui se rejoignent au niveau du sternum en avant et aux niveaux des scapula (= omoplate) en arrière ♦ En arrière plaqués contre la cage thoracique on a les deux scapulas qui ont une forme plane ♦ Les deux scapulas ne s’articulent pas en arrière elles sont chacune attachées à la colonne vertébrale

Answer 46

L’extrémité céphalique est composée de 2 régions : le crâne qui surmonte la colonne cervicale et la face. ♦ La boîte crânienne est formée d’une partie développée vers le haut (voûte), une autre vers le bas (la base). o voûte + base = squelette du crâne ♦ La base a différents étages ♦ La base la plus basse en arrière : la fosse postérieure qui vient s’articuler avec la colonne cervicale ♦ En avant du crâne osseux et dans celui-ci on va trouver l’encéphale= cerveau, tronc cérébral, cervelet… ♦ En avant du squelette osseux du crâne, on a le squelette osseux de la face = massif facial, qui est différent du crâne et qui forme la face. o Il se rajoute en bas et en avant o Comme la visière d’un casque de moto. Articulations ♦ L'articulation crânio-cervicale (entre la base du crâne et la colonne cervicale) est dotée d’une grande mobilité.

Answer 47

Ce sont des os allongés (phalange d’un doigt/humérus/fémur) ♦ Les deux extrémités sont appelées l'épiphyse (proximale ou distale) ♦ Au niveau des épiphyses, on retrouve les surfaces articulaires o Recouvertes de cartilage hyalin (dur, visqueux) = cartilage articulaire, sa surface commande l’amplitude du mouvement (+ de cartilage = + de mouvement). o Tubérosité = excroissance osseuse (existe nomenclature qui symbolise les formes et tailles spécifiques des tubérosités : éminence, épine, crête) non recouverte de cartilage. o Toutes les extrémités ne sont pas forcément recouvertes de cartilage, certaines sont uniquement osseuses.

Answer 48

Grand axe allongée = partie centrale = diaphyse ♦ Leur coupe est triangulaire

Answer 49

Jonction entre épiphyse et diaphyse = métaphyse (partie intermédiaire). ♦ Porte le cartilage de croissance.

Answer 50

Exemples : sternum, scapula ♦ Sternum: os plat avec deux parties principales osseuses. o Manubrium + corps o Reçoit l'extrémité ventrale des côtes o Ferme en avant la cage thoracique.

Answer 51

OS COURTS ♦ Petits osselets ♦ Exemples : poignets, cheville (forme sphéroïde, cubique...) OS ARQUÉS ♦ Côtes OS EN ÉTOILE ♦ Les vertèbres

Answer 52

Au niveau de l’épiphyse on a de l’os spongieux et au niveau de la diaphyse on a de l’os compact.

Answer 53

Les os longs ont un canal osseux, la paroi du canal formé d’os compact o Os compact : -Matière osseuse dense et dure -Casse de façon nette comme du bois sec, fracture coupée de façon claire. o Os creux en son centre (canal médullaire) comme un bambou ♦ Contenu du canal = moelle osseuse qui est graisseuse. C’est de la moelle jaune qui participe à la constitution du tissu hématopoïétique en formant les globules blancs.

Answer 54

On a de l’os spongieux o S’organise avec des lamelles osseuses, des travées spongieuses, qui s’entrecroisent pour délimiter des logettes (système haversien) au sein desquelles on retrouve de la moelle rouge qui participe à la constitution du tissu hématopoïétique, c’est la formation des globules rouges. o Os fragile, en cas de traumatisme il s’impacte, pas de fracture nette mais écrasement. o Corticale osseuse = Lamelle qui recouvre l’os spongieux. o Faite de calcium. o La Corticale n’est pas de l’os compact . o Il n’existe pas d’os compact dans l’épiphyse. o Comme la coque d’un œuf qui est fine. o Sur le plan biochimique composition corticale et de l’os compact est identique mais ce n’est pas la même chose.

Answer 55

Selon la forme on parlera de : - processus (ex : processus coracoïdes) - tubérosité (tubérosité antérieure du tibia) - protubérance /tubercule - épines (pointes), crêtes (rugueuses), éminences (arrondies)

Answer 56

Les cavités articulaires sont encroûtées de cartilage et permettent de recevoir la forme de l’os. ♦ Dans les os on a des cavités ♦ Au niveau des os de la face on a des cavités d’agrandissement. La présence de ces cavités permet d’agrandir les os ♦ ♦ Au niveau de la face quand on fait une sinusite cela veut dire qu’au niveau d’une cavité de l’os maxillaire supérieur (os de la face) qu’on appelle sinus, il peut y avoir une stagnation d’un produit d’excrétion d’origine inflammatoire ou infectieuses tel que du pus. ♦ Cavité de réception, d’insertion différentes de la cavité articulaire. ♦ Gouttières, sillons

Answer 57

Les cavités articulaires sont encroûtées de cartilage et permettent de recevoir la forme de l’os. ♦ Dans les os on a des cavités ♦ Au niveau des os de la face on a des cavités d’agrandissement. La présence de ces cavités permet d’agrandir les os ♦ ♦ Au niveau de la face quand on fait une sinusite cela veut dire qu’au niveau d’une cavité de l’os maxillaire supérieur (os de la face) qu’on appelle sinus, il peut y avoir une stagnation d’un produit d’excrétion d’origine inflammatoire ou infectieuses tel que du pus. ♦ Cavité de réception, d’insertion différentes de la cavité articulaire. ♦ Gouttières, sillons

Answer 58

L’arthrologie correspond à l’étude des moyens d’union entre les os. ♦ On classifie les articulations en fonction de leur mobilité : synoviales : très mobile, cartilagineuse : peu mobile et fibreuse : pas mobile ♦ Les articulations peuvent aussi être classées en articulation synoviale ou articulation non synoviale. ♦ On va s’intéresser dans ce cours uniquement à l’articulation synoviale

Answer 59

Possède des surfaces articulaires indépendantes, moyens d’unions à la périphérie (capsule, ligaments) et une cavité articulaire avec une membrane synoviale.

Answer 60

Entre les 2 structures osseuses on a cartilage articulaire = cartilage d'encroûtement qui leur permet de bouger l’une par rapport à l’autre. ♦ Cartilage plus épais au centre car la pression exercée est plus importante au centre. ♦ La radiographie de ces os nous permettra de voir entre ces deux os un espace appelé l’interligne articulaire. L’épaisseur de cette interligne= épaisseur de ce cartilage. Pendant le vieillissement on développe de l’arthrose : amincissement du cartilage donc la radio montrera un pincement de l’interligne articulaire

Answer 61

La capsule ♦ Membrane fibreuse/ manchon fibreux qui encapsule l'articulation. ♦ Elle s’insère sur les 2 os de l’articulation Ligament intrinsèque ♦ Trousseaux de fibres très développés qui vont renforcer la capsule. Ces ligaments fibreux appartiennent à la capsule Ligament extrinsèque ♦ Les trousseaux de fibres, qui passent en ponts entre les 2 os, participent à la contention de l’articulation à distance de la capsule. Donc les ligaments extrinsèques n’appartiennent pas à la capsule Muscle ♦ Il maintient les pièces osseuses, comme le ligament extrinsèque, mais le muscle se contracte alors que le ligament non ♦ Passe en pont entre les deux os. Membrane synoviale Intracapsulaire ♦ Recouvre l'articulation en s’insérant sur le pour

Answer 62

Recouvre l'articulation en s’insérant sur le pourtour du cartilage ♦ Développement de villosités synoviale et sécrète le liquide synovial (= synovial), qui se répand dans l’articulation. ♦ Le liquide synovial aide les pièces osseuses à bouger l’une par rapport à l’autre. ♦ Il existe des pathologies avec des inflammations de la membrane, sécrétions de liquides de nature inflammatoire, douleur articulaire. Ce sont des arthrites inflammatoires.

Answer 63

Les fibrocartilages peuvent s'insérer sur la capsule par une face, ♦ Ils sont triangulaires ♦ Ils présentent deux faces libres intra articulaires et une face qui s’insère contre la capsule. ♦ On le retrouve par exemple au niveau du genou.

Answer 64

C’est un fibrocartilage ♦ Présente une seule surface articulaire ♦ Se rattache directement à l’os et à la capsule ♦ Exemples : articulation scapulo-humérale, articulation coxo- fémorale

Answer 65

♦ Surface articulaire : sphère + cupule de réception ♦ Mouvement : dans trois plans : sagittal, frontal et le long du grand axe (rotation : peut tourner sur elle-même) ♦ Circumduction : mouvement dans les trois plans de l’espace ♦ Exemple : épaule

Answer 66

Surface articulaire : forme d’un pneu avec son axe reçu par une cavité creuse qui lui permet de tourner dans cette cavité creuse. ♦ Mouvement : tourne autour de son grand axe ♦ Exemple : articulation radio-ulnaire proximal

Answer 67

Surface articulaire : forme d’une poulie avec deux joues, poulie reçue par une pièce osseuse qui répond au 2 joues ♦ Mouvement : sur un plan, tourne sur elle-même dans un seul axe ♦ Exemple : coude articulation huméro-ulnaire

Answer 68

Ellipsoïde par exemple au niveau du poignet ♦ Plane exemple : costo-vertébrale

Answer 69

Il existe différents plans de déplacement dans l’espace : - Le plan axial-transverse : représenté en rouge sur le schéma, ce plan permet des mouvements de rotation latérale et médiale . - Le plan sagittal paramédian : représenté en bleu sur le schéma et perpendiculaire au plan axial transverse, ce plan permet des mouvements de flexion et d’extension. - Le plan frontal : non représenté sur ce schéma, permet les mouvements d’abduction et d’adduction. ♦ Nous allons revoir plus en détails, la terminologie des mouvement que les différents plans permettent de réaliser.

Answer 70

Antépulsion ♦ ♦ Mouvement vers l’avant Mouvement se faisant dans le plan sagittal, selon un axe transversal Rétropulsion ♦ Mouvement vers l’arrière ♦ Mouvement se faisant dans le plan sagittal, selon un axe transversal (l’antépulsion et la rétropulsion sont deux mouvements opposés, qui se trouve dans le même plan que la flexion et l’extension, mais ne mettent pas en jeu la même articulation : antépulsion/rétropulsion = épaule flexion/extension = coude) Abduction ♦ ♦ ♦ Mouvement d’écartement en dehors (= s’éloigner de la ligne médiane) Mouvement se faisant dans le plan frontal, selon un axe antéro-postérieur Muscle abducteurs (exemple : le deltoïde) Adduction ♦ ♦ Mouvement de rapprochement en dedans (= se rapprocher de la ligne médiane) Mouvement se faisant dans le plan frontal, selon un axe antéro-postérieur Muscles adducteurs Rotation latérale ♦ ♦ Mouvement de rotation (pivotement) du bras vers le dehors Mouvement se faisant dans le plan axial-transverse, selon un axe vertical Rotation médiale ♦ ♦ Mouvement de rotation (pivotement) du bras vers le dedans Mouvement se faisant dans le plan axial-transverse, selon un axe vertical

Answer 71

Élever le membre vers le haut Mouvement se faisant dans le plan sagittal selon un axe transversal Mobilise la loge ventrale du bras Muscles fléchisseurs (exemple : biceps) Extension ♦ ♦ ♦ ♦ Baisser le membre vers le bas (inverse de la flexion) Mouvement se faisant dans le plan sagittal selon un axe Transversal Mobilise la loge dorsale du bras Muscles extenseurs (exemple : triceps)

Answer 72

Élever le membre vers le haut Mouvement se faisant dans le plan sagittal selon un axe transversal Mobilise la loge ventrale du bras Muscles fléchisseurs (exemple : biceps) Extension ♦ ♦ ♦ ♦ Baisser le membre vers le bas (inverse de la flexion) Mouvement se faisant dans le plan sagittal selon un axe Transversal Mobilise la loge dorsale du bras Muscles extenseurs (exemple : triceps)

Answer 73

La myologie correspond à l’étude des muscles, de leurs caractéristiques et fonctions. Le muscle comporte différentes fonctions physiologiques, qui sont : la contractilité, l’excitabilité, l’élasticité, le tonus.

Answer 74

Muscles striés ou muscles rouges : ▪ Appendus au squelette ▪ Muscles de l'appareil locomoteur : ils donnent l’impulsion mécanique, ce sont les muscles de la locomotion. ▪ Ils dépendent du système nerveux volontaire. ▪ Ils peuvent être : superficiels (peauciers)/profonds, longs ( simples ou composés)/larges/courts/annulaires → ATTENTION : Le myocarde est un muscle rouge, strié, mais ne dépend pas du système nerveux volontaire. Il appartient au système nerveux autonome 2. Muscles lisses : ▪ Muscles blancs, lisses, plats ou rubanés ou sous forme d’anneaux : annulaire. ▪ Appendus aux viscères. ▪ Interviennent dans le péristaltisme du tube digestif pour faire progresser le bol alimentaire. ▪ Ils dépendent du système nerveux autonome. Les muscles annulaires forment des anneaux et vont souvent former des sphincters. Ces sphincters en se contractant vont fermer l’orifice de sortie d’une poche. Ces muscles annulaires peuvent être striés (sphincter anal) comme dans les lisses (sphincters des viscères, ex : estomac)

Answer 75

Une portion charnue (le corps/chef musculaire) ▪ Formée de faisceaux musculaires ▪ Dont chaque extrémité se termine par un tendon (tissu tendineux qui s’enchevêtre avec les fibres musculaires) Le tendon est le moyen de traction du muscle sur son environnement. ➔ Le muscle et le tendon sont histologiquement différents : le tendon est formé par des fibres qui n’ont pas des caractéristiques musculaires = fibres tendineuses (sortes de câbles inertes, très solides) ➔ Les muscles sont composés de fibres ayant des caractéristiques lui permettant : ● La contraction (raccourcissement) ● L'excitation ● L‘état de repos (décontraction) ● Tonus ➔ Parfois deux chefs musculaires peuvent être séparés par un tendon : on parle de tendon intermédiaire. Que le tendon soit intermédiaire ou aux extrémités, il s’enracine et se mélange avec les fibres musculaire

Answer 76

Possède un seul corps/chef musculaire ayant une forme de fuseau et deux tendons à chaque extrémité. Muscle plat ♦ ♦ ♦ ♦ • Chef plat à la forme d’une lame musculaire • Ne se termine pas par un tendon mais par une lame tendineuse. • La lame tendineuse porte le nom d’aponévrose, on parlera d’aponévrose d’insertion. • Muscle retrouvé dans les régions où les parois sont formées de muscles : exemple de la paroi abdominale. Muscle digastrique à ventres contigus/ juxtaposés • Deux chefs (deux ventres) se réunissent vers un seul tendon (réunis à une extrémité et séparés sur une autre extrémité), avec deux tendons distaux. Muscle digastrique à ventres opposés ♦ • Deux ventres séparés par un tendon intermédiaire.

Answer 77

Les insertions musculaires peuvent se faire : o Par les fibres musculaires elles-mêmes ou par l’intermédiaire des tendons o Sur des os, des cartilages, des aponévroses, du derme, de la muqueuse. • Annexes des muscles et des tendons (notions abordées en détail dans la 4ème partie) o Fascia et septums o Coulisses ostéo-fibreuses, gaines synoviales tendineuses, bourses séreuses, espaces de glissement

Answer 78

S’insère directement sur l’humérus vers le haut et s’insère sur l’ulna vers le bas. • NB : Présence d’un tendon à l’extrémité distale s’insérant sur la tubérosité ulnaire • Absence de tendon à la partie proximale, le chef musculaire s’insère directement sur la surface de l’humérus, par ses fibres charnues. • Muscle profond • Recouvert par un autre muscle : le muscle biceps • Contenu dans la loge ventrale, muscle de flexion de l’avant-bras

Answer 79

Muscle superficiel par rapport au muscle brachial • A chaque extrémité présence de tendons : o Tendon proximal : s’insère sur le processus coracoïde (crochet de la scapula sur le schéma) o Tendon distal : s’insère sur le radius au niveau d’une tubérosité = tubérosité radiale • Recouvre le muscle brachial • Muscle brachial et biceps sont situés dans la même loge : loge ventrale du bras o Sont des muscles fléchisseurs permettant la même fonction (la flexion) o Sont des muscles agonistes (ils disposent de la même fonction)

Answer 80

Contenu dans la loge dorsale, muscle d’extension de l’avant-bras • Possède trois chefs musculaires • Muscle digastrique à ventres juxtaposés • Un chef profond qui s’insère par les fibres charnues directement sur l’os Un chef superficiel qui s’insère sur l’os par des tendons • Ces deux chefs se réunissent • Muscle extenseur, aux fonctions antagonistes par rapport à ceux de la loge ventrale

Answer 81

• Représentée vers le haut sur le schéma. • Contient le muscle brachial = muscle profond, recouvert par le muscle biceps = muscle superficiel : ici on peut voir que le muscle brachial s’insère sur l’os et s’insère aussi sur les lames tendineuses représentées ici par le septum intermusculaire. • NB : ce schéma nous apprend que les muscles peuvent aussi s’insérer sur les septums entre les os ++. Les loges dorsale et ventrale sont séparées par une cloison fibreuse épaisse : le septum intermusculaire.

Answer 82

Représentée vers le bas sur le schéma. • Contient le muscle triceps et ses 3 chefs • Les chefs profonds s’insèrent sur la face dorsale (la face dorsale est séparée de la face antéro-médiale par un bord : le bord médial) • Le troisième chef musculaire est superficiel. • Les muscles sont recouverts par un feuillet permettant le glissement des muscles entre eux et de les isoler au sein de la même loge : le fascia Les loges ne contiennent pas que des muscles mais aussi d’autres éléments

Answer 83

Le bras dispose de 3 nerfs mais ici est uniquement représenté le nerf radial présent dans la loge dorsale. • Fonction : ➔ nerf mixte à la fois moteur (plaque motrice) et sensitif (fibres qui viennent des téguments, sensibilité véhiculée le long du tronc nerveux ; représentées par le zigzag sur le schéma) Des artères ♦ • Ici présence de l’artère brachiale o Dans la loge ventrale, sur le bord médial o Longée par une veine brachiale en dedans

Answer 84

Tendon long provenant de l’avant-bras. • Exemple : Si on considère que le tendon est situé dans la loge ventrale, le tendon est donc un tendon fléchisseur des doigts. Il provient des muscles fléchisseurs situés dans la loge ventrale du bras. Il s’agit donc du tendon distal des muscles fléchisseurs.

Answer 85

Forme de bourse qui enveloppe le tendon • Formée de deux feuillets : ▪ Un feuillet pariétal (à l’extérieur) ▪ Un feuillet viscéral (contre le tendon) • NB : Présence de liquide entre les deux : le liquide synovial. • Les deux feuillets sous forme de fer à cheval viennent encapsuler le tendon. • Permet au tendon de glisser facilement. • Elle est appelée “gaine synoviale tendineuse” car destinée au tendon. • Pathologies : l’infection de l’extrémité du doigt (panaris) lorsqu’il n’est pas soigné peut venir infecter les gaines et remonter jusqu’à la main, voir le poignet.

Answer 86

Structure fibreuse indispensable permettant à la gaine synoviale d’être plaquée contre l’os. • Ce tunnel fibreux forme avec l’os une coulisse ostéo-fibreuse. ♦ ♦ CONCLUSION : toutes ces annexes (gaines synoviales, bourses synoviales, coulisses ostéo-fibreuses) sont nécessaires à la mécanique ostéoarticulaire et la fonction locomotrice à partir des muscles.

Answer 87

Dans le cas des alcènes et des alcynes Pas de rotation possible entre les 2 carbones de la liaison multiple. Stéréochimie des molécules Rotation possible avec des C hybridés sp3 : conformères. VSEPR La VSEPR est en accord avec l’hybridation.

Answer 88

Par ordre de fréquence décroissant :  C,H,O,N  Cl,Br,I,S,P,As  Na, Li, Mg, Zn, Cd, Pb, Sn.

Answer 89

La formule brute donne trois informations :  Nature des éléments présents dans les composés  Proportion relative des différents éléments.  Calcul de la masse moléculaire. CH4N20 est la formule brute de l’urée M=1*12+4*1+2*14+1*16=60g.mol-1 Aucune information sur la disposition et l'agencement des atomes entre eux, ni sur la présence ou non de double liaison.

Answer 90

La formule semi-développée met en évidence toutes les liaisons sauf les liaisons C – H. Tous les atomes sont schématiquement en 2 dimensions sans préciser la stéréochimie.

Answer 91

Chaque liaison covalente est représentée par un trait plein. Ce sont les formes de Kékulé. Limites:  Notation complète mais lourde quand il y a un nombre important de C et de H.  Ne décrit pas la structure tridimensionnelle. La formule développée détaille toutes les liaisons covalentes possibles entre les atomes :

Answer 92

C’est la représentation la plus rapide pour écrire une molécule. Elle est donc à privilégier pour les molécules complexes. Dans cette formule, les atomes de carbones ne sont pas explicitement mentionnés. La chaîne carbonée est écrite sous la forme d’une ligne brisée en zigzag. Les extrémités et jonctions de la chaîne correspondent aux atomes de C. Les hydrogènes ne sont pas mentionnés sauf s’ils sont liés avec des hétéroatomes (OH, SH, NH et NH2), ou sur des fonctions terminales (ex : aldéhydes). On peut deviner le nombre d’hydrogènes en fonction du nombre de liaisons que possède le carbone... Les liaisons multiples carbone-carbone dans les alcènes et les alcynes sont figés. Ce n’est pas le cas pour les liaisons doubles dans les dérivés du Benzène. Ces composés sont représentés indifféremment à partir du moment où les 3 liaisons multiples sont alternées

Answer 93

Classe Primaire Fixé à un seul autre carbone. Classe Secondaire Fixé à deux autres atomes de carbone. Classe Tertiaire Fixé à trois autres atomes de carbone. Classe Quaternaire Fixé à quatre autres atomes de carbone.

Answer 94

Composés organiques Environ 7 millions de composés organiques donc nécessité d’un système de nomenclature universel. Un des systèmes de classification ne prend en compte que la nature du « squelette » du composé organique. Composés acycliques  Linéaires  Ramifiés Hydrocarbures linéaires  Buta Hydrocarbures ramifiés  2-méthyl butane Composés carbocycliques Ne contiennent que du carbone. Ex : Benzène = cycle Composés hétérocycliques Cycles contenant un ou plusieurs hétéroatomes.

Answer 95

La longueur des chaînes est donnée par analogie aux alcanes correspondant. Les préfixes sont ordonnés sauf pour les 4 premiers : Méthane, Éthane, Propane, Butane. Les suivantes sont des préfixes grecques numériques. Pour nommer les cycles, il suffit juste de mettre le préfixe cyclo avant le nom de l’alcane (ex : cyclohexane). Voici le nom des différents alcanes (tous les noms indiqués sont à connaître).

Answer 96

La plupart des molécules organiques ne sont pas linéaires, mais ramifiées. Les ramifications sont des chaînes carbonées faites de C et de H qui vont venir se greffer au squelette de la molécule. Leurs noms sont donnés par analogie aux noms des alcanes. Nom des ramifications Leur suffixe commun est -yl. (Toutes les abréviations sont à connaître). Les radicaux linéaires ou branchées sont souvent symbolisés par la lettre R (parce qu’ils ne sont pas réactifs). Les radicaux alkyles peuvent aussi contenir des chaînes ramifiées. Ces groupements sont souvent nommés par leur nom en nomenclature semi-systématique plutôt que systématique (IUPAC). Les préfixes tert-ou sec- doit être en italique et suivi d’un tiret (ne compte pas dans le classement alphabétique). Le préfixe Iso s’écrit en lettres droites et sans tiret (compte pour l’ordre alphabétique). A connaître également : les préfixes cycliques et aromatiques Phényl-(C6H5) et Benzyl- (C6H5CH2)

Answer 97

La plupart des molécules organiques ne sont pas linéaires, mais ramifiées. Les ramifications sont des chaînes carbonées faites de C et de H qui vont venir se greffer au squelette de la molécule. Leurs noms sont donnés par analogie aux noms des alcanes. Nom des ramifications Leur suffixe commun est -yl. (Toutes les abréviations sont à connaître). Les radicaux linéaires ou branchées sont souvent symbolisés par la lettre R (parce qu’ils ne sont pas réactifs). Les radicaux alkyles peuvent aussi contenir des chaînes ramifiées. Ces groupements sont souvent nommés par leur nom en nomenclature semi-systématique plutôt que systématique (IUPAC). Les préfixes tert-ou sec- doit être en italique et suivi d’un tiret (ne compte pas dans le classement alphabétique). Le préfixe Iso s’écrit en lettres droites et sans tiret (compte pour l’ordre alphabétique). A connaître également : les préfixes cycliques et aromatiques Phényl-(C6H5) et Benzyl- (C6H5CH2)

Answer 98

Groupe d’atomes dans une molécule qui, indépendamment de la structure de celle-ci, confèrent à la molécule tout entière des propriétés physiques et chimiques caractéristiques. On les appelle aussi fonctions chimiques.

Answer 99

Caractéristiques Les hydrocarbures sont des molécules uniquement composées de C et de H. Il en existe plusieurs types : Alcane  Les alcanes : C–C Ils ne possèdent que des liaisons simples entres les C. Leur suffixe commun est « ane » (ex : méthane). Ils sont dépourvus de groupe fonctionnel. Ils sont peu polaires et dépourvus de réactivité. La liaison CC double ou triple constitue les groupes fonctionnels alcènes ou alcynes. Alcène  Les alcènes : C=C Ils possèdent au moins une double liaison dans la chaîne carbonée. Ils ont pour suffixe commun « ène » (ex: butène). La présence de la liaison π leur confère une réactivité particulière, ces liaisons pi ont un caractère nucléophile. Alcyne  Les alcynes : C≡C Ils possèdent au moins une triple liaison dans la chaîne carbonée. Ils ont pour suffixe «yne» (ex:éthyne). La présence de la liaison π leur confère une réactivité particulière, ces liaisons pi ont un caractère nucléophile. Arène  Les Arènes Ce sont des cycles possédant des liaisons conjuguées (alternance de doubles et simples liaisons). Ce type de cycle est aussi appelé noyau aromatique. C’est le cas du benzène. Ils possèdent une réactivité différente par rapport aux alcènes et aux alcynes.

Answer 100

Caractéristiques Carbone lié à un hétéroatome. Un hétéroatome est un atome différent du carbone ou de l’hydrogène. Voici quelques exemples d’hétéroatomes : O=Oxygène, F=Fluor, N=Azote, S=Souffre. Halogénure Halogénoalcane Carbone lié à un halogène. Les halogènes forment une famille dans le tableau périodique des éléments. Voici quelques exemples d’halogènes : Cl=chlore, Br=Brome, I=Iode, F=Fluor. Chlorure de Benzyle Alcool Carbone lié à un groupe hydroxyle OH. Il existe 3 types d’alcools : Alcool primaire : OH lié à un carbone primaire, donc un carbone relié à un autre carbone. Alcool secondaire : OH lié à un carbone secondaire, donc un carbone relié à deux autres carbones. Alcool tertiaire : OH lié à un carbone tertiaire, donc un carbone relié à trois autres carbones. Éther Oxygène lié à deux carbones.

Answer 101

Carbone lié à un atome d’azote N. Il existe, comme pour les alcools : Les amines primaires : N est relié à un carbone. Les amines secondaires : N sont reliés à deux carbones. Les amines tertiaires : N sont reliés à trois carbones. Thiol Carbone lié à un groupement thiol = SH (souffre et hydrogène). Nitré Carbone lié à un groupement nitro NO2. Le nitro est chargé plus au niveau de l’azote car il forme 4 liaisons et est donc prêté un électron pour former une liaison. Au contraire l’atome d’oxygène chargé négatif a récupéré un électron de plus car il ne forme qu’une seule liaison.

Answer 102

Voir schémas page 254 reneo 2 Aldéhyde C = OH Cétone C = O Acétal RO – C -OR’

Answer 103

Caractéristiques Carbone lié à trois hétéroatomes. Acide carboxylique Carbone lié à un acide carboxylique : OH–C=OH Ester Carbone lié à une cétone : O–C=O Nitrile Carbone lié avec un N par une triple liaison : C≡N Amide Carbone lié à une amide : N–C=O Comme pour les amines, il existe différents types d’amides : Amide primaire : le N est lié à un seul carbone. Amide secondaire : le N est lié à deux atomes de carbone. Amide tertiaire : le N est lié à trois atomes de carbone

Answer 104

La nomenclature chimique est le langage pour désigner les corps composés. Trois types de nomenclatures existent, celle que nous allons utiliser est la nomenclature de IUPAC.

Answer 105

. Déterminer la fonction principale qui sera désignée en suffixe priorité : acide > ester > amide > nitrile > aldéhyde > cétone > alcool > amine > éther. 2. Déterminer la chaîne carbonée la plus longue contenant :  La fonction principale  Le maximum d’instaurations  Le maximum de substituants 3. Nommer la chaîne carbonée, la fonction principale, les insaturations et les substituants :  Les fonctions qui ne sont pas principales sont appelées substituants et sont nommées avec leur préfixe. Certaines fonctions sont toujours substituants : halogènes (F, Cl, Br, I), nitrés (NO2) 4. Numéroter les constituants : on ajoute le préfixe : di (2 fois), tri (3 fois), tétra (4 fois).

Answer 106

Analogie aux noms des alcanes. 1C méth ;2C éth- ; 3C prop-;... Si la chaîne carbonée est cyclique, on ajoute le préfixe « cyclo » devant la chaîne. Insaturations Nommer les insaturations :  Pas d’insaturations, on laisse « ane ».  Une double liaison (alcène), on ajoute de « ène ».  Une triple liaison (alcyne), on ajoute de « yne ».  Un cycle, on ajoute de « cyclo ». On numérote le premier C de la double ou triple liaison. Ex : But-2-ène Substituants Les substituants sont placés par ordre alphabétique : Les préfixes di, tri, tétra ne sont pas pris en compte dans l’ordre alphabétique. Pour le Tert-Butyl (tertio-Butyl), le préfixeTert/tertio n’est pas pris en compte dans l’ordre alphabétique. Cependant, le préfixe iso compte dans l’ordre alphabétique. Quand il y a plusieurs substituants on donne le plus petit numéro possible.

Answer 107

La fonction principale : Dans un composé monofonctionnel, c’est la chaine carbonée comprenant la fonction et le maximum d’insaturations. Dans un composé polyfonctionnel, c’est la chaine qui porte la fonction principale, le maximum d’insaturations et le maximum de fonctions secondaires. La priorité est fixée en fonction du tableau ci-dessous (à connaître pour l’examen). Attention : la chaîne principale n’est pas toujours la plus longue. La numérotation de la fonction principale : Les fonctions acides carboxylique, aldéhyde, et nitrile sont forcément en bout de chaîne, donc en numéro 1. NB : Ester et amide pas forcément en bout de chaine mais sont numérotés numéro 1 quand il sont fonctions principales.  Pour les cétones, on numérote le C du C=O.  Pas de suffixes pour les halogènes et les nitro.  Pour les alcools et les amines, on numérote le C le plus petit, portant la fonction.

Answer 108

Regarder page 259 reneo 2

Answer 109

Pour retenir l’ordre de priorité des fonctions principales, voici 1 astuce mnémotechnique : Acide (acidecarboxylique) Et (esther) Amidon (amide) neutralisent (nitrile) les allergies (aldéhyde) comme (cétone) alcool tue les ambitieuses (amine) infections.

Answer 110

Un édifice moléculaire est caractérisé en premier par sa composition chimique ♦ Pour une même formule brute, il peut exister différentes structures moléculaires appelées isomères. ♦ On distingue l’isomérie de constitution de la stéréoisomérie en comparant les enchainements des atomes des molécules isomères. o Les isomères de constitution sont des molécules qui ont la même formule brute mais des formules développées planes différentes. o Les stéréoisomères sont des molécules qui ont la même formule brute et la même formule développée plane

Answer 111

Les isomères de constitution sont des molécules qui ont la même formule brute mais des formules développée plane différentes ● On distingue 3 types d’isomérie de constitution : o Isomères de fonction o Isomères de position o Isomères d’enchaînement

Answer 112

Ces isomères ont des fonctions principales différents. ♦ Ces isomères ont des propriétés chimiques et physiques différentes. Example : C3H6O Isomérie de position ♦ Ces isomères ont le même groupement caractéristique et le même squelette carboné mais la position de la fonction diffère. ♦ Ces isomères ont des propriétés chimiques proches mais des propriétés physiques différentes. Exemple : C3H8O Isomérie d’enchaînement (ou de chaîne ou de squelette) ♦ Ces isomères ont la même fonction chimique mais une chaîne carbonée différente. ♦ Ces isomères ont des propriétés chimiques proches mais des propriétés physiques différentes.

Answer 113

♦ Des stéréoisomères sont des molécules qui possèdent la même formule brute et la même formule développée plane mais la disposition de leurs atomes dans l’espace est différente. ♦ La représentation statique est une simplification pratique qui ne traduit pas la réalité. En effet, une molécule n’est pas un assemblage rigide d’atomes, a de nombreuses déformations sans qu’il n’y ait une rupture des liaisons Les trois représentations dans l’espace Il existe différentes représentations des molécules dans l’espace :  La perspective (la représentation de Cram est une variante de la représentation perspective)  La projection de Newman  La projection de Fisher

Answer 114

Les liaisons vers l’avant sont représentées en triangle plein.  Les liaisons vers l’arrière sont représentées en triangle hachuré.  Les liaisons dans le plan sont en trait plein ♦ Si on regarde les liaisons, la première correspond à une forme étoilée (ou décalée) : aucun des substituants n’a de vis-à-vis. ♦ La seconde est une forme éclipsée : toutes les liaisons ont un vis-à-vis. Pour voir le positionnement des atomes les uns par rapport aux autres, on préfère la représentation de Newman. ♦ C’est la projection de la molécule dans un plan suivant l’axe de liaison entre 2 atomes de carbone définis. ♦ La liaison entre les deux carbones est écrasée (projetée à plat sur le papier) et est donc invisible. ♦ L’atome de carbone qui est derrière est caché par l’atome de carbone au premier plan.

Answer 115

Les liaisons vers l’avant sont représentées en triangle plein.  Les liaisons vers l’arrière sont représentées en triangle hachuré.  Les liaisons dans le plan sont en trait plein ♦ Si on regarde les liaisons, la première correspond à une forme étoilée (ou décalée) : aucun des substituants n’a de vis-à-vis. ♦ La seconde est une forme éclipsée : toutes les liaisons ont un vis-à-vis.

Answer 116

♦ Une autre possibilité est d’utiliser la représentation de Fischer. Elle est beaucoup utilisée par les chimistes et biologistes travaillant sur les acides aminés et les sucres.

Answer 117

♦ Le terme " conformation" apparaît en 1929 dans un ouvrage du chimiste Walter Haworth. ♦ Parmi les stéréoisomères nous retrouvons les isomères de CONFIGURATION (= énantiomères/diastéréoisomères) et les isomères de CONFORMATION (conformères). ♦ Les conformations désignent différents arrangements des atomes d'une molécule moyennant un faible apport d'énergie (5-50 kJ/mol). ♦ Ces arrangement résultent exclusivement de la libre rotation autour de liaisons simples. o Il s'agit donc d'une même molécule mais dans des dispositions spatiales différentes. ♦ Les différentes conformations d’une molécule représentent donc des photographies distinctes d’une molécule donnée en 3D et au cours du temps ♦ Elle reflète également les différentes formes que la molécule peut prendre.

Answer 118

Conformères ♦ Les diverses écritures d'une molécule dans des conformations différentes sont des conformères (= isomères de conformation). o Pour une molécule, il existe une infinité de conformères, toutefois elles n’ont pas tous la même stabilité : certaines sont stables et d’autres particulièrement instables. o On passe d'un conformère à l'autre exclusivement par rotation autour d'une liaison simple.

Answer 119

Parmi les conformations envisageables, 2 sont à retenir : o La conformation éclipsée qui présente des atomes en vis-à- vis : c’est la moins stable. o La conformation décalée ou étoilée qui présente des substituants les plus éloignés les uns des autres : c’est la plus stable.

Answer 120

♦ 2 facteurs sont pris en considération pour comparer la stabilité des conformères : o La répulsion électrostatique/électronique entre les doublets d'électrons liants ou non-liants qui entourent les différents atomes.  Elle est minimale si les liaisons sont les + éloignées, comme dans le cas de la conformation étoilée/décalée. o La répulsion entre des substituants, qui est appelée gêne ou encombrement stérique.  Plus un substituant est volumineux, plus son encombrement stérique est important. Il est minimal si les substituants sont les + éloignés.  Si l'angle dièdre entre deux substituants est de 180°, ils sont positionnés en anti.

Answer 121

L'analyse conformationnelle est l'étude des stabilités relative de différentes conformations d'une molécule d'après l'analyse de leur énergie potentielle respective. ♦ On utilise la projection de Newman pour visualiser leur interconversion au travers de l'angle dièdre θ. ♦ La courbe d'énergie potentielle représente l'énergie de la molécule en fonction de sa conformation (caractérisée par l'angle dièdre téta). o Elle est définie d'une manière relative : la convention est de placer l'origine à la valeur de l'énergie de la conformation la plus stable. ♦ Toutes les positions ne sont pas énergétiquement équivalentes car un effet d’encombrement stérique intervient lorsque deux H sont face à face ce qui se traduit par une demande d’énergie plus élevée. o Dans la molécule d'éthane, les conformations éclipsées que l'on peut envisager sont équivalentes. Il en est de même pour les conformations décalées plus stables. L'écart énergétique est d'environ 12 kJ/mol. o Il y a par ailleurs libre rotation autour des liaisons simples CH mais elle ne conduit pas à une modification quelconque de la forme de la molécule. Elle n'est

Answer 122

Le cyclohexane n'a pas de structure plane et ses atomes de carbone sont hybridés sp3. ♦ Parmi les nombreuses conformations envisageables, la + stables est la chaise. ♦ Deux types de position pour les atomes d'hydrogène sont à distinguer. o Les positions axiales correspondent aux liaisons C-H perpendiculaires au plan moyen du cycle.  Ces liaisons sont verticales, parallèles entre elles et alternativement au-dessus et au-dessous du plan moyen du cycle. o Les positions équatoriales correspondent à des liaisons orientées à environ 20° par rapport au plan moyen du cycle. Conformation ♦ Le cyclohexane est une molécule flexible. ♦ La forme chaise est plus stable que la forme bateau car la forme bateau a une plus haute énergie. ♦ Dans la forme chaises, les carbones on des angles d’environ 109° entre les substituants et les interactions stériques y sont au minimum possible : il existé 2 conformations chaises de même énergie qui sont en équilibre.

Answer 123

Comment passer de Cram à Fischer ? Technique du fer à cheval : le but est de transformer la molécule de sorte qu’elle ressemble à un « fer à cheval » 1) On repère la chaîne carbonée que l’on va « modifier » 2) On tourne les atomes de carbones porteurs de liaisons dirigées vers le haut en inversant la position des groupements de ces carbones situés en avant et en arrière du plan 3) Une fois que la molécule ressemble à un « fer à cheval », on place notre œil au dessus pour « l’aplatir » et passer en Fischer en mettant le groupement le plus oxydé au sommet de la représentation. Les groupements situés en avant du plan seront représentés à droite de la représentation de Fischer et ceux en arrière du plan à gauche.

Answer 124

Définition ♦ Les stéréoisomères de configuration sont des molécules différentes ayant la même formule brute et semi-développée mais des arrangements spatiaux différents. ♦ Un élément stéréogène est un atome ou un groupe d’atome qui est à l’origine de la stéréoisomérie. ♦ Pour passer d’un stéréoisomère à un autre, il faut casser au moins 2 liaisons. ♦ Les stéréoisomères de configuration ne sont jamais superposables.

Answer 125

Pour qualifier les configurations des stéréoisomères, on utilise des stéréodescripteurs. Ils sont indiqués comme préfixe en nomenclature systématique IUPAC. Ils en existent différents types : o R/S, Les Stéréodescripteurs o Z/E, o Cis/Trans, o D/L. ♦ Afin de les déterminer, on hiérarchise les groupes autour d’un élément stéréogène.

Answer 126

Un carbone asymétrique est un atome de carbone hybridé sp3 lié à 4 substituants différents.

Answer 127

Classer les substituants d’un C* selon les règles CIP :  Les substituants sont classés par ordre décroissant de numéro atomique directement liés au carbone asymétrique (rang 1).  Si les atomes du rang 1 liés au C* sont tous différents, on établit le classement selon le numéro atomique Z décroissant.  Lorsque 2 atomes du rang 1 portent les mêmes numéros atomiques, on considère les atomes suivants (rang 2). Et ainsi de suite…  Les insaturations (liaisons multiples) correspondent à autant de liaisons simples. Placer son œil dans la direction de la liaison entre le C* et le plus petit substituant (4). 3. Conclusion : on regarde dans quel sens on voit les 3 premiers substituants (dans le sens Z décroissant).  Sens des aiguilles d’une montre : configuration absolue R.  Sens inverse des aiguilles d’une montre : configuration absolue S

Answer 128

Une molécule chirale est une molécule non superposable à son image dans un miroir plan. Elle ne possède ni plan, ni centre de symétrie. o Une molécule superposable à son image dans un miroir (image spéculaire) est achirale. ♦ Une molécule chirale existe sous la forme de 2 molécules symétriques l’une à l’autre par rapport à un plan dites énantiomères. ♦ L’atome de carbone asymétrique constitue l’élément de chiralité le plus fréquemment utilisé en chimie organique.

Answer 129

Certaines molécules ont la capacité de dévier d’un certain angle le plan de polarisation d’une onde polarisée. On dit qu’elles sont optiquement actives ou qu’elles ont un pouvoir rotatoire : o Selon le principe de Pasteur, une molécule est optiquement active, si et seulement si, elle est chirale. Ainsi, toute molécule chirale est optiquement active et inversement.

Answer 130

La mesure du pouvoir rotatoire s’effectue à l’aide d’un polarimètre. Celui-ci produit une source lumineuse monochromatique (λ = 589 nm). Après passage dans un polariseur, la lumière polarisée traverse l’échantillon puis un analyseur détermine l’angle de déviation. ♦ α = [α] x d x [C] o [α] : Pouvoir rotatoire spécifique de la substance g-1.mL.dm-1 o d : Longueur de la cuve en dm o [C] : Concentration de la solution g/mL o Mesuré à 20°C dans un solvant comme l’éthanol.

Answer 131

Si la déviation est vers la droite, le pouvoir rotatoire est positif. o Molécule Dextrogyre, noté (d) ou (+). ♦ Si la déviation est vers la gauche, le pouvoir rotatoire est négatif. o Molécule Lévogyre, noté (l) ou (-).

Answer 132

Molécule possédant 1 seul carbone asymétrique : CHIRALE. ♦ Molécule possédant plusieurs C* mais ne possédant ni centre, ni plan de symétrie est chirale. ♦ L’origine de la chiralité (ou d’activité optique) est l’absence de plan de symétrie et de centre d’inversion et non pas la présence de carbones asymétriques. o Toutefois, s’il y a un seul C* dans la molécule, elle est forcément chirale

Answer 133

♦ Une molécule possédant plusieurs carbones asymétriques peut ne pas être chirale. ♦ Exemple : Molécule possédant 2 C* avec un plan de symétrie. o La molécule est identique à son image dans un miroir plan. o Le composé est appelé : composé méso. o Un composé méso est achiral, il est optiquement in

Answer 134

Deux énantiomères sont 2 stéréoisomères de configuration images l’un de l’autre dans un miroir plan et non superposables. Ils sont chiraux. ♦ Lorsqu’une molécule possède n carbones asymétriques, les configurations (R/S) des n atomes de carbone de son énantiomère seront inversées. ♦ Les mots « antipode » ou « inverse optique » sont des synonymes d’énantiomère.

Answer 135

Des énantiomères ont des pouvoirs rotatoires opposés : l’un est dextrogyre d’un certain angle de déviation, l’autre sera lévogyre de ce même angle. ♦ Ainsi, un mélange racémique (mélange équimolaire (50/50) de 2 énantiomères) a un pouvoir rotatoire nul : aucune activité optique. ♦ Les énantiomères ont des propriétés physiques et chimiques Identiques. Cependant, leurs propriétés biologiques peuvent être radicalement différentes (intérêt dans la recherche pharmaceutique)

Answer 136

Le cas le + fréquent pour l’énantiomère, c’est le cas de l’atome de carbone asymétrique avec 4 substituants différents mais on peut imaginer des structures plus complexes tels que les allènes qui présentent un axe de chiralité. o Les allènes ne présentent pas de C*, pourtant, ils sont énantiomères.

Answer 137

Tous stéréoisomères de configuration (molécules non superposables) qui ne sont pas des énantiomères (images l’un de l’autre dans un miroir) sont des diastéréoisomères aussi appelés isomères géométriques. ♦ La présence d’une double liaison C=C empêche la rotation des carbones l’un par rapport à l’autre mais si chacun des C présente 2 substituants différents, il peut exister 2 diastéréoisomères. ♦ On distingue : o Les diastéréoisomères comportant des doubles liaisons. o Les diastéréoisomères comportant des carbones asymétriques Diastéréoisomère Z/E ♦ Ici, on parle des molécules : o Possédant une double liaison C=C. o 2 substituants différents sur chacun des C de la double liaison. ♦ Une molécule qui possède des substituants identiques sur un des 2 carbones de la double liaison C=C ne présente pas de stéréochimie Z ou E et n’a pas de diastéréoisomères.

Answer 138

On classe de 1 à 2 les substituants de chaque carbone de la double liaison C=C selon les règles CIP : par ordre de priorité Z décroissant. o Si les substituants prioritaires (1) sont du même côté de l’axe de la double liaison : configuration Z. o Si les substituants prioritaires (1) sont de part et d’autre de la double liaison : configuration E. Exemple : ♦ Les diastéréoisomères ont des propriétés physico-chimiques différentes. Ils sont séparables avec une distillation ou une recristallisation. ♦ Une molécule qui possède des substituants identiques sur un des 2C de la double liaison ne présente pas de stéréochimie Z ou E et n’a pas de diastéréoisomère

Answer 139

Une molécule possédant n éléments stéréogènes (carbones asymétriques) existe sous la forme 2n stéréoisomères de configuration au maximum. o Exemple : le Glucose. 4 C* donc 16 stéréoisomère ♦ De manière générale, une molécule possédant n C* comporte 2n stéréoisomères en relation d’énantiomère et de diastéréoisomérie.

Answer 140

Dans certains cas de molécules possédant n éléments stéréogènes, le nombre de stéréoisomères peut être différent de 2n si des éléments de symétrie sont présents dans la molécule. ♦ Exemple : butan-2,3-diol o Les substituants portés par chacun des C* sont identiques. o Ce composé à 2 C*, on devrait s’attendre à 4 stéréoisomères. Cependant, les stéréoisomères RS et SR sont identiques grâce à l’existence d’un plan de symétrie. o En conséquence, il existe 3 stéréoisomères du butan-2,3-diol dont : une paire d’énantiomères et un composé achiral. o Ce dernier composé se nomme aussi composé méso.

Answer 141

♦ En solution, les sucres ne sont pas sous forme linéaires mais sous forme cyclique. Cette cyclisation conduit à la formation d’une nouvelle fonction hémiacétal. ♦ Lors de l’acétalisation, il y a apparition d’un nouveau centre asymétrique. ♦ La position de la fonction hémiacétal détermine l’anomérie de l’ose : o OH vers le bas : forme α (OH en C1 et OH en C6 opposé) o OH vers le haut : forme β (OH en C1 et OH en C6 du même côté) o Les anomères α et β sont diastéréoisomères. o En solution, ces dernières sont présentes en équilibre dans différentes proportions (ose dépendant). Pour les aldohexoses (tel que le glucose), la formation du cycle à 6 atomes est favorisée entre le carbone de la fonction aldéhyde et le carbone portant le OH en position 5. o On forme ainsi un pyranose : ♦ Dans le cas des cétohexoses (tel que le fructose), la formation du cycle à 5 atomes est favorisée entre la cétone du carbone n°2 et la fonction OH du carbone n°5. o On forme ainsi un furanose :

Answer 142

Les glucides représentent 1 des 3 classes importantes des biomolécules dans la cellule avec les protéines et les lipides. ● Comme pour les protéines et les lipides, on peut définir des fonctions structurelles et métaboliques (= fonctions liées à la production ou à la consommation d’énergie cellulaire).

Answer 143

En général, les glucides sont indiqués comme des sucres, des saccharides ou, chimiquement, comme des hydrates de carbone, car ils contiennent du carbone, de l’hydrogène et de l’oxygène (carbohydrates). ● D’un point de vue structurel, on parle de glucides/sucres simples (ou monosaccharides) car ils ne peuvent être rendus plus simples par hydrolyse. Ils ont une formule brute de la forme (CH2O) n où “n” représente le nombre de carbones et d’oxygènes, supérieur ou égal à 3. ● Les sucres complexes ou polysaccharides sont formés par liaison de monosaccharides. ● On parle de disaccharide, trisaccharide ou polysaccharides selon le nombre d'unités monosaccharidiques présentes.

Answer 144

D’un point de vue chimique, les glucides sont classifiés en aldoses et en cétoses. En général, tous les glucides portent un groupe carbonyle C=O, si ce groupement porte aussi un hydrogène H, on le définit comme un aldéhyde CHO ce qui nous donnera les aldoses. ● En revanche, si le groupe carbonyle est lié à 2 autres carbones, on dira que c’est un groupe cétone et on parlera de cétoses. ● Les 2 plus petits glucides pour ces 2 familles sont : le glycéraldéhyde pour la famille des aldéhydes avec 3 carbones et pour la catégorie des cétones, c’est le dihydroxyacétone avec 3 carbones également. ● Les glucides sont aussi classés en fonction de leur nombre de carbones, on parle de : trioses (3 carbones), tétroses (4 carbones), pentoses (5 carbones), hexoses (6 carbones). ● Le glycéraldéhyde et le dihydroxyacétone sont des trioses car ils ont chacun 3 carbones.

Answer 145

En général, la lumière se propage dans toutes les directions. Si cette lumière est soumise à un polariseur, elle se propagera que dans une seule direction. ● Si cette lumière polarisée passe dans une solution qui contient des molécules avec une activité optique, on aura une déviation de l’angle de la lumière polarisée. Cet angle est spécifique à la molécule qui a une activité optique. Cet angle de rotation est identifié avec un + ou un - qui fait référence respectivement à la rotation vers la droite et vers la gauche. ● Le D et le L définissant la série des glucides ne se réfèrent pas au sens de rotation mais uniquement au fait que le D et le L parlent de la rotation de la lumière inverse.

Answer 146

carbone central marqué par un astérisque (*) est le carbone asymétrique car il porte 4 substituants différents. ● Les traits hachurés représentent les substituants qui s’éloignent de l’observateur et le triangle plein est celui qui s’en rapproche. ● Si on place un miroir (support vert entre les 2 molécules), le groupe H par exemple regarde toujours vers le miroir quelque soit le côté, mais ne sont toujours pas superposables. ● Elles sont l’image l’une de l’autre dans un miroir ce qui fait d’elles des énantiomères ou isomères optiques. ● Pour représenter sur du papier cette disposition tridimensionnelle des molécules, on utilise la convention de Fisher, on place le carbone central au milieu et les substituants autour. ● Le groupe aldéhyde est vers le haut car c’est le groupe prioritaire de la molécule et le groupe CH2OH va vers le bas. L’OH vient vers nous dans la molécule A. Pour la molécule B, c’est la même chose, OH s’éloigne de nous (traits hachurés) et H vient vers nous (triangle plein). ● La série L signifie que le OH du carbone asymétrique qui est le plus éloigné du groupement prioritaire ( qui est un aldéhyde ou une cétone, et est en haut dans la représentation de Fisher) est sur la gauche et D qu’il est sur la droite. Quand le OH est sur la droite, on identifie que c’est la série D et quand il est sur la gauche, c’est la série L. La convention de Fisher avec les barrettes est une manière simplifiée pour

Answer 147

Les polysaccharides sont aussi identifiés de la même manière avec un D et un L en comparant leur structure aux séries D et L de la glycéraldéhyde. Par convention, on définit la série à partir du carbone asymétrique qui est le plus loin du carbone qui porte le groupe prioritaire (aldéhyde ou cétone). ● Le D-Glucose a le OH du carbone numéro 5 sur la droite, c’est celui-là qu’on regarde car cet OH est porté par le carbone asymétrique le plus éloigné du carbone qui porte le groupe aldéhyde. ● Les énantiomères ont les mêmes propriétés chimiques mais d’un point de vue biologique, ce n’est pas la même chose car les enzymes sont capables de distinguer le D du L-Glucose. ● Dans une cellule, les fonctions du D et du L-Glucose ne sont pas les mêmes. Les formes des monosaccharides plus grands sont D et L en comparant leur structure à celles du D et L glycéraldéhyde.

Answer 148

Le glucose porte plusieurs carbones asymétriques et non pas seulement le carbone 5. On pourra alors définir les épimères qui sont aussi des isomères dans lesquels on change seulement la configuration d’un seul carbone. ● Si on prend par exemple le D-Glucose, qui possède 4 carbones asymétriques, et que l’on change la configuration d’un seul carbone, on obtient alors un épimère de glucose. Si on change la configuration du carbone 4, on obtient du D-Galactose. On a pas changé la série, car on a pas touché à l’hydroxyle lié au carbone 5. ● D’un point chimique, il y a peu de différences, mais ce n’est pas la même chose du côté biochimique, les enzymes ne traitent pas de la même manière le D-glucose d’un D-galactose.

Answer 149

On construit les épimères et isomères du glucose. C’est un glucide à 6 carbones, soit un hexose avec un aldéhyde donc un aldohexose. On a du D- Glucose ici car le groupement OH du carbone 5 est sur la droite. Si on change la configuration du carbone 2, on a du D-Mannose, du D-Allose si c’est le carbone 3, D-Galactose pour le carbone 4. ● Si on touche uniquement au carbone 5 sans toucher les autres carbones, c’est l’idose et même le L-idose car c’est le carbone 5 qui porte le OH responsable de la série. Les monosaccharides en vert correspondent aux épimères du glucose car seule la configuration d’un carbone est modifiée mais si l’on change la configuration de 2 carbones, on obtient le gulose, le talose et l’altrose. ● Chacun a un énantiomère, ce qui donne 16 aldohexoses isomères du glucose. Les oses à retenir ● Ce sont les glucides à retenir, il est intéressant de connaître ceux à 3,4, 5 et

Answer 150

Les glucides ont été classifiés en aldose et en cétose : aldose s’il porte un groupe aldéhyde CHO et cétone s’il porte un groupe carbonyle C=O en 2ème position. ● Une des propriétés chimiques des aldéhydes et des cétones est d’être capable de réagir avec les groupes alcools du type ROH ce qui donne avec les aldéhydes les hémiacétals. La réaction a donné la disparition d’une double liaison C=O avec la formation d’un carbone qui porte un groupe hydroxyle OH et un groupe dérivé de l’alcool OR. ● Ce groupe hydroxyle dérivé n’est pas considéré comme un alcool mais comme un aldéhyde, c’est pourquoi il est appelé hémiacétal. Ce groupe peut encore réagir avec un deuxième alcool pour former un acétal qui aura donc un carbone central relié à un OR3 et OR2. ● Pour les cétones c’est la même chose, le carbone central est relié à un substituant R1 et R2 pour radical, qui ne sont pas définis. ● Donc ce groupe carbonyle peut réagir avec un alcool du type R3OH pour former cette fois-ci un hémicétal. Le carbonyle de départ devient un COH dont un hydroxyle qui n’a pas la fonction d’alcool mais plutôt d’aldéhyde qui peut encore réagir avec un alcool de type R4-OH pour former un cétal.

Answer 151

Si on regarde la structure d’un glucide, par exemple le D-glucose, on remarque la présence d’un groupe aldéhyde et de plusieurs groupes hydroxyles (OH) qui sont des alcools. On a la possibilité d’avoir une réaction intramoléculaire entre le groupe alcool et un groupe aldéhyde ce qui s’appelle la cyclisation du monosaccharide. ● Les glucides qui portent plusieurs carbones sont retrouvés en solution sous leur forme cyclique et non sous forme linéaire. ● La réaction de cyclisation porte à la formation d’un nouveau carbone asymétrique qui n’était pas dans la forme linéaire car le C1 n’était pas asymétrique n’ayant que 3 substituants. ● A partir du moment où il subit la cyclisation, le carbone devient asymétrique avec 4 substituants différents pour lesquels on pourra écrire 2 configurations différentes à l’aide de la position du groupe hydroxyle qui est généré par la cyclisation : soit vers le bas ou vers le haut. ● Les 2 molécules issues de la cyclisation sont des isomères et ne sont donc pas pareilles d'un point de vue biochimique. ● Ils sont alors appelés anomères et sont identifiés à l’aide d’un alpha et un bêta. La réaction des aldéhydes avec les alcools et les cétones avec les alcools est à la base de la cyclisation des monosaccharides car le groupe aldéhyde en C1 ou cétone en C2 peut réagir avec les OH intramoléculaire

Answer 152

Théoriquement, la cyclisation peut engager n’importe quel groupe hydroxyle de la molécule. La forme la plus stable pour le glucose correspond à la cyclisation entre C1 et l’hydroxyle lié au C5 avec la formation d’une molécule à 6 atomes C. ● L’anomérie est définie par la position de l’OH généré par la cyclisation et la position du C6. ● Si le OH hémiacétalique est du côté opposé par rapport à C6, c’est l’anomère alpha. ● En revanche, si l’OH hémiacétalique est du même côté que C6, on dit que c’est l’anomère bêta.

Answer 153

La cyclisation d’un ose entraîne le changement de sa nomenclature. ● Un cycle peut avoir plusieurs noms en fonction du nombre de carbones qui le constituent. Suite à la cyclisation, le glucose forme une molécule à 6 atomes c’est une forme pyran - la molécule change alors de nom et devient le glucopyranose. ● Les cycles à 5 carbones sont des dérivés du furan et leur nomenclature se termine par “ furanose”.

Answer 154

La réaction de cyclisation est une réaction spontanée quand le glucose (aldohexose) est en solution. Le passage entre la forme alpha et bêta est un passage dynamique, il a lieu en permanence dans la solution et est appelé mutarotation. ● L’anomère béta est plus stable que l’alpha ce qui fait qu’il est présent à 63%, contre 37% d’alpha (glucopyranose). ● La cyclisation la plus stable et la plus fréquente est celle en C1-C5.

Answer 155

Pour la convention cyclique, on parle de la représentation cyclique de Haworth. C1, C2, C3, C4, C5 et le O5 sont coplanaires (sur le même plan). ● Les hydroxyles sur la droite de la chaîne linéaire sont dessinés vers le bas, c’est- à-dire le C2 et le C4 pour le glucose. Les hydroxyles à gauche sont dessinés vers le haut de la molécule cyclique (C3). Si l’oxygène 5 est sur la droite, C6 sera vers le haut, il s’agit de la série D. ● L’anomère alpha est trans et béta est cis.

Answer 156

Quand on écrit le nom de la molécule cyclique, il faut d’abord indiquer l’anomérie puis la série et enfin le nom de la molécule suivi de pyranose ou furanose en fonction du nombre de carbone dans la chaîne carbonée (5 ou 6). ● On va chercher à définir la relation entre anomérie et énantiomérie. On prend l’exemple de l’alpha-D-Glucopyranose (car l’OH hémiacétalique est en opposition avec le C6). On construit un miroir horizontal : les OH qui allaient vers le miroir dans la molécule A font de même dans la molécule B. - Attention le C6 se retrouve en dessous du plan de la molécule car il s’éloigne du miroir dans les 2 cas. - L’OH hémiacétalique et C6 sont toujours en côté opposé. - On obtient alors l’alpha-L-Glucopyranose. Le C6 est vers le bas ce qui donne la forme L. - L’énantiomérie ne change pas l’anomérie !

Answer 157

La réalité sur le positionnement des molécules dans l'espace ● Dans la réalité, les molécules ne sont pas planaires. Il y a une géométrie de liaison des carbones. Les molécules ont une configuration tridimensionnelle dans l’espace. ● Pour les molécules à 6 carbones, on a la possibilité d’avoir 2 configurations : chaise ou bateau. ● C2, C3, C5 et O5 sont dans un plan mais pas C4 et C1 : en fonction du côté où ils sont, ils définissent la chaise ou le bateau. ● Les dispositions de liaison du carbone sont différentes : axiales et équatoriales. ● La forme la plus stable est la disposition dans laquelle les hydroxyles sont les plus éloignés possible. ● La forme Béta en chaise est la forme la plus stable.

Answer 158

Le fructose ● Le fructose est un cétose : il porte un groupe cétone en C2. C’est l’isomère de fonction D- glucose : même formule brute (isomère), même configuration des carbones (sauf C2). ● On peut aussi obtenir une réaction entre la cétone et l’alcool puis une cyclisation. ● La cyclisation du fructose forme un dérivé de furan (5 atomes), on passe alors de fructose à fructofuranose. La molécule est alors chirale. ● C2 réagit avec le OH hémicétalique du même côté que le C6, on forme alors le Béta- D-fructofuranose ou alors l’alpha-D-fructofuranose s’ils sont de côtés opposés.

Answer 159

ribose ● Le Ribose est un aldose avec 5 carbones, c’est un aldopentose (groupe aldéhyde) ● Les OH en C2, C3, C4 sont sur la droite. Ici, la cyclisation est possible avec la formation d’un furane (5C) ce qui nous donne du ribofuranose. ● L’isomère important est la forme Bêta. Elle est la plus fréquente dans la cellule car c’est un constituant des nucléotides qui est à la base de formation de l’ARN et des

Answer 160

A. Rappels sur les réactions d'oxydation et de réduction

Answer 161

Oxydation du Glucose ● Les positions sensibles à l’oxydation sont les carbones 1 et 6. ● Le C1 est oxydé pour donner un groupe carboxyle à partir d’un aldéhyde : on obtient un acide D-Gluconique. La terminaison des produits d’oxydation des glucides est « - onique ». ● L’oxydation du C6 qui donne un acide monocarboxylique à partir d’un alcool : l’acide D-Glucuronique, est retrouvé dans les glycosaminoglycanes (GAG) et dans les polysaccharides. On utilise la nomenclature « -uronique ». ● L’oxydation de C1 et C6 donne l’acide D-Glucarique.

Answer 162

L’oxydation du glucose dans sa forme cyclique (Béta-D-Glucopyranose) que l’on peut retrouver dans la cellule est catalysé par la Glucose Oxydase (fait partie de la voie des pentoses qui est une voie métabolique). ● Son oxydation porte à la formation d’un intermédiaire : le D-gluconolactone. Il subit ensuite une hydrolyse spontanée avec formation d’acide gluconique. ● Rappel : En biochimie, toute réaction d’oxydation est accompagnée d’une réaction de réduction ➔ ce sont des réactions d’oxydo-réduction. ● Ici, la réduction est faite sur un nucléotide métabolique, le NADP, réduit en NADPH. ● La glucose oxydase est une enzyme qui est utilisée pour la détermination du taux de glucose dans les fluides biologiques ou dans les biosenseurs. Cet enzyme oxyde le glucose avec la production de peroxyde d'hydrogène qui peut être dosé. La réaction a un intermédiaire de réaction qui est le lactone qui subit une hydrolyse spontanée à acide gluconique.

Answer 163

● La réaction d’amination est le changement d’un groupe hydroxyle par un groupe amine. Le plus fréquent est le changement de l’OH sous le carbone 2 ce qui donne le glucosamine. ● Les glucosamines sont souvent bloquées avec un acide acétique avec la formation d’une acétamide qui s’appelle N-AcétylGlucosamine qu’on retrouve dans les glucides complexes, notamment les GAG. ● Le galactose (épimère en C4 du glucose) donne le galactosamine par amination puis le N-acétyl-galactosamine par acétylation. ● Même schéma pour le mannose (épimère du glucose en C2).

Answer 164

3. LES DÉRIVÉS D’OSES E. L’acide neuraminique ● L’Acide Neuraminique est formé à partir du D-Mannose qui subit une amination avec la formation de la Mannosamine. Cette réaction est suivie par une acétylation qui donne le N-Acétyl-Mannosamine puis d’une conjugaison avec l’acide Pyruvique (acide à 3C qui contient un groupe carboxylique et un carbonyle). Ensuite, on a une cyclisation entre le Carbonyle de l’acide pyruvique et l’hydroxyle en C3 du Mannose ➔ On obtient l’acide N-Acétyl-Neuraminique. ● On le retrouve souvent dans les Glycoconjugués ainsi que dans des polysaccharides

Answer 165

Réduction du glucose ● Le site de réduction du glucose est le groupement CHO, le plus réactif de la molécule. ● La réduction du D-glucose porte à la formation du D-Sorbitol, un polyalcool. ● La réduction du fructose se fait sur le C2, le carbonyle qui devient un groupement C- OH, mais cette réduction apporte la formation d’un centre chiral qui n'était pas présent avant réduction. Donc, deux conformations sont possibles: une qu’on écrit avec l’OH à droite (D-sorbitol) et l’autre qu’on indique avec l’OH à gauche (le D- Mannitol) Le D-mannitol est l'épimère du D-sorbitol ou le produit de réduction du D-Mannose.

Answer 166

. Réaction des oses avec les acides ● Toutes les fonctions hydroxyles sur les glucides sont des alcools, sauf en C1 qui est le résultat de la cyclisation avec le

Answer 167

Cas de l’acide phosphorique ● Un des acides le plus souvent impliqué dans les réactions avec le groupe alcool est l’acide phosphorique qui porte 3 fonctions acides. ● La réaction avec un groupe alcool libère une molécule d’eau avec la formation d’un dérivé phosphorylé. ● Il ne réagit pas qu’avec des glucides mais avec pas mal de molécules qui portent la fonction alcool. ● Dans les liaisons avec le phosphate, il y a une énergie importante, servant même à retenir la molécule dans la cellule et à réguler son activité. ● Si on prend le glucose, on peut phosphoryler le C1 et le C6.

Answer 168

Les nucléotides sont composés de ribose dans sa forme Béta-D- ribofuranose (aldopentose) ce qui donne toujours un cycle à 5 carbones. ● L’hydroxyle du C5 est phosphorylé et C1 est lié à une base azotée. Sa liaison à une base azotée donne un nucléoside et la phosphorylation d’un nucléoside donne un nucléotide (mono, di ou triphosphate selon le nombre de groupements phosphorylés). ● Ces nucléotides sont des constituants de l’ADN et de l’ARN mais on les retrouve aussi sous la forme de nucléotides triphosphates qui représentent l’énergie cellulaire mais aussi dans les nucléotides métaboliques comme le NAD et FAD.

Answer 169

L’électronégativité traduit la capacité d’un élément à attirer à lui les électrons.

Answer 170

La réactivité d’une molécule est directement liée à sa structure et ses propriétés électroniques o Un élément attracteur est dit : électronégatif (EN forte). o Un élément donneur est dit : électrodonneur (EN faible)

Answer 171

Au cours d’une réaction chimique, il y a une réorganisation complète des électrons au travers de ruptures et de créations de liaisons.

Answer 172

L’effet inducteur I (ou inductif) qui correspond au déplacement d’électrons σ au sein d’une liaison simple et donne lieu à la polarisation permanente des liaisons. o L’effet mésomère M lié à la délocalisation des électrons π de liaisons doubles, triples et de doublets non liants. o La polarisabilité qui induit une polarisation temporaire des liaisons.

Answer 173

L’élément le plus électronégatif est le fluor. o En effet les gaz rares ont leur dernière couche de complète et n’ont donc pas tendance à attirer les électrons des autres atomes.

Answer 174

Une liaison covalente correspond à la mise en commun de deux électrons de valence entre deux atomes. ♦ La plupart des liaisons mettent en jeu deux atomes différents avec une électronégativité différente. ♦ Quand ces atomes sont différents, la distribution des électrons est dissymétrique. Le nuage électronique est attiré par l’atome le plus électronégatif : la liaison est polarisée.

Answer 175

Une liaison covalente correspond à la mise en commun de deux électrons de valence entre deux atomes. ♦ La plupart des liaisons mettent en jeu deux atomes différents avec une électronégativité différente. ♦ Quand ces atomes sont différents, la distribution des électrons est dissymétrique. Le nuage électronique est attiré par l’atome le plus électronégatif : la liaison est polarisée.

Answer 176

L’électronégativité traduit la capacité d’un élément à attirer à lui les électrons.

Answer 177

La réactivité d’une molécule est directement liée à sa structure et ses propriétés électroniques

Answer 178

Un élément attracteur est dit : électronégatif (EN forte). o Un élément donneur est dit : électrodonneur (EN faible).

Answer 179

L’effet inducteur I (ou inductif) qui correspond au déplacement d’électrons σ au sein d’une liaison simple et donne lieu à la polarisation permanente des liaisons.

Answer 180

L’effet mésomère M lié à la délocalisation des électrons π de liaisons doubles, triples et de doublets non liants.

Answer 181

La polarisabilité qui induit une polarisation temporaire des liaisons.

Answer 182

L’élément le plus électronégatif est le fluor. o En effet les gaz rares ont leur dernière couche de complète et n’ont donc pas tendance à attirer les électrons des autres atomes.

Answer 183

Une liaison covalente correspond à la mise en commun de deux électrons de valence entre deux atomes.

Answer 184

♦ Quand ces atomes sont différents, la distribution des électrons est dissymétrique. Le nuage électronique est attiré par l’atome le plus électronégatif : la liaison est polarisée.

Answer 185

Cette polarisation est permanente mais l’atome reste électroniquement neutre dans sa globalité : δ-+δ+=0.

Answer 186

pointe d’une flèche positionnée au centre de la liaison covalente concernée et orientée vers l’atome le plus électronégatif).

Answer 187

Sens de déplacement vers l’atome le plus électronégatif d’après l’échelle de Pauling : o Cl= 3,1 VS C=2,5 ♦ Le chlore aura donc une charge partielle négative δ- tandis que le carbone aura une charge partielle positive δ+ .

Answer 188

Sens de déplacement vers l’atome le plus électronégatif d’après l’échelle de Pauling o Li= 1 VS C=2,5 ♦ Le carbone aura donc une charge partielle négative δ- tandis que le lithium aura une charge partielle positive δ+ .

Answer 189

Dans le cas de molécules polyatomiques, on peut définir le moment dipolaire comme la résultante de la somme vectorielle des moments dipolaires μ de chacune des liaisons.

Answer 190

Une molécule peut donc avoir des liaisons polarisées (δ- et δ+) sans être pour autant polaire.

Answer 191

La représentation de la molécule en 3D est essentielle pour déterminer l’existence ou non d’une polarité

Answer 192

Une molécule est polaire si la somme des vecteurs moments dipolaires μ est non nul. Dans le cas contraire, elle est apolaire.

Answer 193

Les alcanes, composés organiques essentiellement composés de liaisons simples C-C et C-H, sont considérés comme des molécules apolaires

Answer 194

Dans le cadre d’alcène : o Seules les liaisons C-Cl sont prises en considération pour déterminer l’existence ou non d’un moment dipolaire. o Alcène Z polaire tandis que l’alcène E apolaire

Answer 195

Nous avons mentionné que dans le cas d’atomes possédant des électronégativités identiques ou voisines, la liaison n’est pas polarisée. o Elle est donc à priori inerte.

Answer 196

ous avons mentionné que dans le cas d’atomes possédant des électronégativités identiques ou voisines, la liaison n’est pas polarisée. o Elle est donc à priori inerte. ♦ Toutefois dans des cas particuliers il est possible de bénéficier d’une polarisation temporaire de la liaison qui va la rendre réactive. Ce phénomène dynamique intervient avec des liaisons dites polarisables.

Answer 197

La polarisabilité est donc la capacité qu’a le nuage électronique de cette liaison de se déformer à l’approche d’un réactif ou d’un solvant.

Answer 198

Cette action d’un élément extérieur modifie momentanément la répartition des électrons entre deux atomes induisant ainsi d’une manière transitoire un moment dipolaire. ♦ Les atomes avec un numéro atomique élevé sont volumineux : o Ils ont des électrons de valence éloignés du noyau et par conséquent facilement influençables. o Ils donnent des liaisons polarisables par le biais d’une déformation temporaire du nuage électronique. ♦ Par ailleurs les liaisons multiples C=C et C≡C sont beaucoup plus polarisables que les liaisons simples C-C.

Answer 199

L’atome électronégatif induit le déplacement d’électrons σ : c’est l’effet inducteur ou inductif.

Answer 200

Ce déplacement du nuage électronique a pour principale origine la différence d’électronégativité entre les atomes mis en jeu. ♦ L’effet inductif est l’effet de la transmission des charges, par induction électrostatique le long d’une chaîne d’atomes, elle intervient dans quasiment toutes les molécules. ♦ Il affecte uniquement les liaisons simples, appelées liaisons σ.

Answer 201

Effet Inductif attracteur -I : les électrons sont attirés par un élément plus électronégatif que le carbone.

Answer 202

Effet Inductif donneur +I : les électrons sont attirés par le carbone (donc lié à un atome moins électronégatif que lui).

Answer 203

’effet inductif se transmet à travers les liaisons π : effet vinylogue.

Answer 204

L’effet électronique dépend de l’électronégativité des atomes mis en jeu. L’effet inductif du Fluor est plus élevé que celui du Chlore. ♦ L’effet inductif décroît le long des liaisons σ (disparaît après 3 liaisons).

Answer 205

Les effets inductifs sont additifs.

Answer 206

Les effets inductifs attracteurs sont très forts pour les groupes possédant une charge permanente positive (cations). En effet, ils sont pauvres en électrons, ils vont donc les attirer.

Answer 207

Cet effet est moins marqué lorsque la charge positive est compensée par une charge négative sur le même groupement. o Cependant le nitro a tout de même un fort effet attracteur

Answer 208

Les halogènes F> Cl> Br> I o Effet -I pour les groupements liés à un atome d’O, N ou de S.

Answer 209

Les anions ont un très fort effet donneur. L’effet donneur diminue quand l’électronégativité de l’atome Augmente (compensation).  Un carbanion a un effet plus important qu’un amidure ou plus important qu’un alcoolate.

Answer 210

Les métaux ont un effet +I supérieur à celui de l’hydrogène et il augmente du haut vers le bas d’une colonne du tableau périodique. ♦ Cela est dû au caractère ionique de la liaison. K> Na> Li> H

Answer 211

Les groupements alkyles ont un effet +I plus important selon le degré de substitution ♦ Plus le nombre de groupements méthyl ou alkyle (éthyle, propyl…) est important sur une molécule et plus l’effet donneur est important : c’est la propriété d’effet additif

Answer 212

Au sens de Brönsted, les acides et les bases sont des composés capables respectivement de libérer ou de capter un proton H+. ♦ Lorsqu’on dissout un acide AH dans l’eau, il réagit en cédant un proton à l’eau qui se comporte comme une base. L’acide se dissocie. o Les produits de la réaction sont A-, base conjuguée de AH et H3O+, acide conjuguée de H2O.

Answer 213

La valeur de cette constante d’acidité Ka nous informe sur l’aptitude d’un acide à céder un proton en solution. Elle est sans dimension.

Answer 214

Le pKa (pKa= -log Ka) donne la force d’un acide et de sa base conjuguée. Le pKa (pKa= -log Ka) donne la force d’un acide et de sa base conjuguée. Autrement dit, plus un pKa sera grand, plus sa base sera forte (acide conjugué faible) et plus un pKa sera petit, son acide sera fort (base conjuguée faible).

Answer 215

L’effet mésomère est un effet électronique lié à la délocalisation des électrons π ou n (doublets non liants). ♦ L’effet mésomères permet ainsi de décrire les différentes formes limites de résonances de la molécule. ♦ La résonance entre structures limites signifie que la fonction d’onde du système moléculaire est décrite approximativement par un mélange des fonctions d’ondes relatives aux formes structurales limites. ♦ Les formes limites de résonance (ou forme canonique) correspondent aux différentes représentations de Lewis de la molécule.

Answer 216

Effet électronique DYNAMIQUE qui concerne la délocalisation des électrons π (=doubles ou triples liaisons) ou n ♦ N'intervient donc pas dans toutes les molécules. ♦ Notion plus complexe que l’effet inducteur, essentielle pour prévoir la réactivité d’une molécule. ♦ L'effet mésomère l'emporte toujours sur un effet inductif !

Answer 217

2 Formes limites de résonance différentes : o Déplacement d'un doublet non liant n (liaison simple) o Déplacement de 2 électrons π (liaison double) ♦ Donnant ainsi une charge (-) à l'atome O du haut. Un seul des deux atomes porte cette charge selon la forme.

Answer 218

Il existe pour l'ion acétate 2 structures irréelles appelées : formes limites de résonance et une structure réelle appelée hybride de résonance (ou forme canonique).

Answer 219

Il y a mésomérie (résonance) quand on peut écrire pour une molécule donnée au moins 2 structures, et qui sont différentes par la répartition des électrons pi et n.

Answer 220

Aucune de ces structures ne représentent à elles seules, correctement la molécule mais plutôt une forme intermédiaire mais l’ensemble de ces formes dites formes limites donne une image assez juste de ses propriétés.

Answer 221

Pour rappel, seul l'hybride de résonance permet de décrire la structure réelle de la molécule = forme intermédiaire entre toutes les formes limites. Le mouvement de deux électrons est représenté par une cascade de flèches courbes

Answer 222

1) Seuls les électrons π ou n interviennent. La conjugaison ne peut se faire que si l’on a l’un des enchaînement décrit dans le cours plus loin. Pas de rupture de liaison σ. ♦ 2) La capacité électronique de chaque élément doit être conservée. Les règles de Lewis restent valides ainsi que la règle de l’octet. ♦ 3) Les atomes doivent occuper la même place relative dans l’espace. ♦ 4) La résonnance n’a de signification réelle que si les formes ont le même niveau d’énergie. ♦ 5) La résonnance est d’autant plus marquée que le domaine de délocalisation est grand. ♦ 6) Les formes limites présentant des charges identiques sur deux carbones voisins sont à exclure. ♦ 7) Les atomes électronégatifs porteurs de doublets libres (électrons n) peuvent participer à la résonance de même que les lacunes électroniques (cases quantiques). ♦ 8) Seuls des mouvements de deux électrons ensembles sont permis (pas de rupture de liaison π pour donne un biradical) ♦ Dans les systèmes polyinsaturés conjugués, il y a transmission de la résonance.

Answer 223

On parle de conjugaison dans une molécule lorsqu'une liaison simple (liaison σ) sépare une paire d'électrons (électrons π ou doublet non liant n) d’une autre paire d’électrons π ou d’une lacune électronique.

Answer 224

La présence d'électrons conjugués met en jeu le phénomène de mésomérie et implique l‘écriture de formules limites de résonance. L'effet mésomère affecte les liaisons multiples (liaisons π) et conduit à la délocalisation des électrons. ♦ Cet effet a plus de poids que I 'effet inducteur. II est donc à examiner en priorité ! ♦ Tous les atomes sont hybridés sp2 (enchaînement de liaisons π séparées par une liaison σ à chaque fois).

Answer 225

Règle de Huckel o Systèmes cycliques ou polycycliques plans conjugués polyéthylèniques dont le nombre d’électrons mobiles π (et/ou électrons n=doublets non liants) sera de 4n+2 où n est un nombre entier. o Tous les atomes du cycle doivent participer à la conjugaison. o L’aromaticité d’une molécule lui confère une stabilité accrue o Les molécules aromatiques sont particulièrement stables leur aromaticité est difficile à rompre. ♦ Les molécules aromatiques peuvent comporter des hétéroatomes (=hétéroélements) : O, N, S o Certains électrons comme les doublets non liants (électrons n) peuvent participer à la conjugaison.

Answer 226

Site particulièrement stable : 6 électrons π délocalisés et n=1 ♦ Le benzène présente 6 liaisons carbone=carbones identiques en accord avec l’hybride de résonnance ♦ Les six longueurs de liaisons C-C sont identiques 139 pm (Normalement Csp2-Csp2 = 134 pm, Csp3-Csp3 = 154 pm) ♦ Les doublets π sont délocalisés dans tout le cycle ♦ Le benzène peut être décrit par plusieurs structures dites formes limites ou formes mésomères. Exemple : π−σ−π ♦ Pour le benzène on peut écrire 2 formes limites de résonnance. La forme hybride est la plus représentée. ♦ On peut écrire 2 formes limites de résonnance. L’hybride de résonance est écrit en pointillés, ce qui veut dire que la double liaison participe sur tous les atomes de carbones. ♦ L’écriture ne peut se faire que dans un sens. Les électrons se déplacent toujours vers l’atome le plus électronégatifs. Faire apparaître une charge « + » sur l’oxygène et une charge «-» sur le carbone n’est pas possible. De plus ici la règle de l’octet n’est pas respectée car l’oxygène a 6 électrons au lieu de 8 électrons

Answer 227

Le doublet n est conjugué car alternance n−σ−π avec le chlore qui a un effet (+M, -I) ainsi il va donner ses électrons. La règle de l’octet est bien respectée. À contrario, l’écriture dans le sens inverse n’est pas respectée car le carbone et le chlore ne respectent pas la règle de l’octet. ♦ Lors de l’apparition d’un carbanion (cas particulier d’un doublet non liant), il est conjugué avec un hétéroatome. Les électrons se déplaceront toujours du côté de l’hétéroatome (car c’est le plus électronégatif), l’oxygène sera donc chargé négativement.

Answer 228

Enrichissement en électrons. ♦ Hétéroatomes sp3 qui peuvent délocaliser un doublet vers le C o Atome avec au moins un doublet non liant. o Idem pour Cl, I, -OR (éther), -NRR' (amine tertiaire). Remarque importante : L'effet +M est grandement augmenté si l’hétéroatome porte une charge (comme ici avec l’oxygène qui porte une charge négative).

Answer 229

Appauvrissement d'un site en électrons par délocalisation d’une paire d’électrons.  Groupes associant un groupe d'hétéroatome sp2 ou sp plus électronégatif que le C.  Liaison multiple entre le C et un hétéroatome  Carbonyle C=O

Answer 230

Site riche en électron : o Charge formelle négative o Charge partielle négative̥ o Atome neutre avec doublet non liant ♦ Ex : Carbanion...

Answer 231

Site pauvre en électrons : o Charge formelle positive o Charge partielle positive o Lacune électronique ♦ Ex : Carbocation, radicaux… o Le déplacement des électrons nous montre les carbones manquant d’électrons = 3 site électrophile (représenté par les points rouges).

Answer 232

Ions dont la charge - est portée par un atome de C. ♦ Déstabilisés par les groupements donneurs +M et/ou +I. ♦ Stabilisés par les groupements attracteurs -M et/ou -I. ♦ Lors d'une coupure hétérolytique, les 2 électrons de la liaison covalente restent sur l'un des 2 fragments qui présente alors un doublet non liant et une charge négative : c’est le carbanion.

Answer 233

Ion dont la charge + est portée par un atome de C. ♦ Stabilisés par les groupements donneurs +M et/ou +I. ♦ Déstabilisés par les groupements attracteurs -M et/ou -I.

Answer 234

Lors d’une coupure homolytique, chaque atome récupère 1 électron de la liaison covalente et devient un radical. Les radicaux sont neutres. o L’électron récupéré est représenté par un point sur l’atome. o Ce n’est ni une charge + ni une charge – . ♦ Comme les carbocations, ils sont stabilisés par les groupements donneurs +I et/ou +M et donc déstabilisés par les groupements attracteurs -I et/ou -M. ♦ Les radicaux sont des espèces très instables (très réactifs) qui réagissent rapidement ensemble. o Durée de vie beaucoup plus courte que les carbocations.

Answer 235

En chimie organique, il existe 3 types de réactifs chimiques. On peut les classer en fonction de la charge sur les différents atomes : o Les nucléophiles o Les électrophiles o Les espèces radicalaires

Answer 236

Un nucléophile est une molécule ou un ion possédant un doublet non liant d’électrons sur son atome. C’est à partir de ces nucléophiles qu’ils peuvent former une nouvelle liaison. Ils sont riches en électrons.

Answer 237

Anions : o Ion hydrure H- o Carbanions R3-C- provenant de R3-C-M o Acétylure -C≡C- o Cyanure N≡C- o Énolates C=C-O- o Oxanions R-O- , HO- , Ac- O- , HO-O- o Ions sulfurés HS-S- , HSO3– o Ions amidures H2N- , R-NH- , R2N- o Ion azoture N3 - o Halogénures F- , Cl- , Br- , I-

Answer 238

Molécules neutres : o Dérivés azotés o Amines o Dérivés du phosphore PH3, R3P, (RO)3P o Dérivés du souffre H2S, R-SH, R2S o Dérivés oxygénés H2O, ROH, R2O o Les éthyléniques C=C o Les aromatiques C6H6 (=> Nucléophiles grâce aux liaison pi)

Answer 239

♦ Les électrophiles sont des molécules/ions déficients en électrons. Ces derniers se déplacent toujours du nucléophile vers l’électrophile. o Ils ne respectent pas la règle de l'octet car ils sont aptes à former une nouvelle liaison covalente en utilisant le doublet d'électrons fourni par un autre atome, en l'occurrence un nucléophile.

Answer 240

Les radicaux possèdent un électron non apparié (ce n’est pas une charge + ou -). Ils sont représentés par un point sur l’atome. ♦ Ces espèces sont formées à partir des UV ou des peroxydes (ROOH). ♦ La réactivité de ce type de composé se fera en trois étapes : o L’initiation où l’on produira des radicaux réactifs o La propagation o La terminaison

Answer 241

Lorsque l’on fait une réaction chimique, on part des réactifs pour aboutir au produit. Il y a 2 possibilités : o Soit la réaction se déroule en une seule étape sans avoir d’intermédiaires réactionnels. o Soit la réaction se déroule en plusieurs processus élémentaires et on décrira des intermédiaires réactionnels. ♦ Pour produire des intermédiaires réactionnels, il faudra toujours passer par un état de transition et à partir de cet intermédiaire, on aboutira au produit. o Entre l’étape initiale et finale d’une réaction chimique, ils se forment des intermédiaires réactionnels à durée de vie limitée car ils sont instables donc très réactifs. ♦ Réactifs ---> Intermédiaires réactionnels ---> Produits ♦ Les intermédiaires réactionnels peuvent être caractérisés chimiquement ou physico- chimiquement.

Answer 242

Le carbone du carbocation possède une lacune électronique. Il est hybridé sp2 (une orbitale 2p vide) et possède une géométrie plane. o Il est stabilisé par les effets +I et +E (+M). o Rappel : les effets mésomères sont + forts que les effets inducteurs. Il existe un degré de stabilité : o Ainsi, un carbocation benzylique est à peu près aussi stable (voire +) qu’un carbocation (R) substitué par 3 groupements donneurs d’électrons. o Eux-mêmes plus stables qu'un carbocation secondaire substitué par 2 groupements donneurs. o Enfin, ce dernier est plus stable qu’un carbocation primaire substitué par 1 seul groupement donneur d’électrons

Answer 243

Exemple de carbanions stables par mésomérie : o Énolate de cétone, carbanions en alpha d’un groupement cétone o Allylique, carbanions en alpha de la double liaison o Benzylique, carbanions en alpha du cycle aromatique

Answer 244

♦ Les radicaux ont la même réactivité que les carbocations. o L'hybridation est sp2 (une orbitale 2p contient 1 électron) mais on a une inversion rapide (dans les deux lobes de l’orbitale) de configuration donc pas de possibilité d’asymétrie. o Ils possèdent une géométrie plane ou pyramidale. ♦ Ils sont stabilisés par les effets +I et +E (+M) ♦ + d'écritures en forme mésomère -> + le radical est stable ♦ Par analogie : o Les radicaux tertiaires sont plus stables que les radicaux secondaires, eux-mêmes, plus stables que les primaires (comme les carbocations). o De la même façon ici on peut écrire des stabilisations de radicaux en position benzylique et allylique par effets mésomères. La dernière (propyl) est stabilisée par effets inducteurs (pas de double liaison !). o Plus on peut écrire de forme mésomère, plus le radical est stable: le radical benzylique est plus sable que le radical allylique car moins de forme mésomère, lui-même plus stable que le radical propyl stabilisé par effet inducteur. ♦ L’écriture de ces radicaux se fait par des transferts mono électronique: on déplace uniquement un électron pour écrire les différentes formes mésomères.

Answer 245

Pour décrire une réaction chimique, on peut utiliser un diagramme d’énergie correspondant au déroulement de la réaction : o En ordonnée : énergie relative. o En abscisse : coordonnée (avancement) de la réaction. ♦ Ici, notre réactif A va réagir avec le produit B-C pour former la liaison A-B + C. Pour faire cette réaction, il faut : o Atteindre un maximum d’énergie o Les produits finaux “en-dessous” des produits de départ. Cette valeur d’énergie correspond à une stabilité + importante des produits finaux. ♦ Le maximum d’énergie correspond à un état de transition (formation de la liaison A-B et la rupture de la liaison B-C) : [A---B---C]‡ o Cet état n’a pas d’existence chimique donc on l’écrit entre crochets avec une croix de Lorraine et des liaisons en pointillés. o Pour atteindre cet état, il faut fournir une énergie d’activation (Ea) ou ΔG‡

Answer 246

L'énergie d’activation (Ea) ou ΔG‡ ne correspond pas à l’énergie nécessaire pour faire la réaction. ♦ L’énergie libre nécessaire pour faire la réaction correspond à l’écart entre les produits et les réactifs. On la définit ΔG° (l’énergie libre). ♦ Si ΔG°>0 : réaction endergonique (pas possible car les produits finaux seraient au-dessus des produits de départ, donc moins stables) ♦ Si ΔG°<0 : réaction exergonique ♦ ΔG° = -RT ln Kéq

Answer 247

La réaction ci-dessus passe par un intermédiaire réactionnel. o La 1ère étape est une réaction acide-base où la base B- va réagir avec le proton pour donner l’énolate (charge – et double liaison). Ce dernier est nucléophile et réagit donc avec un électrophile pour former le produit final (liaison carbone-électrophile). Cette étape est lente et réversible, elle passe par un intermédiaire moins stable que le produit de départ. o Cet équilibre est déplacé dans le sens de formation de l’énolate lorsqu’on ajoute l’électrophile. Ainsi, le produit formé est + stable que le produit de départ. ♦ La réaction de l’étape 1 pour aller vers l’intermédiaire réactionnel est endothermique (ce genre de réaction sont généralement non observée) mais nous pouvons changer l'état d'équilibre : o Soit en éliminant un des sous-produits de réaction (piégeage…) o Soit en l’utilisant comme réactif (tenir compte de tous les réactifs) Effectivement, en ajoutant l’électrophile, il va réagir avec l’énolate et conduire à un produit + stable que le produit de départ. C'est une façon de déplacer l’équilibre. ♦ Comme le produit est stable, la 2ème étape sera très rapide et la réaction sera irréversible. o Si le produit est volatil, on peut l’éliminer par distillation. Lorsqu’on fait le bilan thermodynamique, il faut étudier toutes les espèces en présence. A partir du moment où l’ensemble de l’énolate a été consommé, il nous reste uniquement les produits d’arrivé et les produits de départs : le produit d’arrivé est plus stable donc la réaction est exergonique

Answer 248

l’énolate Celle-ci réagit avec l’électrophile pour conduire au produit où on a créé une liaison carbone électrophile. ⬧ Dans ce diagramme, on peut décrire deux états de transition o 1er état de transition (toujours entre crochet avec une croix de Lorraine) : correspond à la première énergie d’activation (Ea1) pour aboutir à l’intermédiaire réactionnel qu’est l’énolate. L’énergie nécessaire pour aboutir à cet état de transition est importante. Les pointillés représentent les liaisons formés ou cassés au cours de cette première étape. L’intermédiaire énolate est très réactif puisque l’énergie de cet intermédiaire est plus élevée que l’énergie du produit de départ. o 2ème état de transition : correspond ici à l’action de l’énolate sur l’électrophile réaction d’alkylation électrophile. Elle nécessite de l’énergie : énergie d’activation Ea2 qui est plus petite que l’énergie d’activation Ea1. On passe par ce second état de transition qui conduit au produit. ⬧ L’énergie libre de la réaction est donnée par ΔG° qui dépend uniquement de l’état final et de l’état initial. On l’obtient en faisant la différence ΔG2 et ΔG1. ⬧ Les produits d’arrivés sont en dessous des produits de départ = l’énergie est plus faible donc ils sont + stables. La réaction est exergonique. ⬧ L’étape déterminante est celle qui nécessite le plus d’énergie : Ea1 supérieur à Ea2. Donc l’étape qui sera cinétiquement déterminante sera l’étape d’énergie la plus importante. ⬧ Ce qui est important de regarder c’est le chemin à parcourir : l’écriture de ce diagramme passe par deux collines qui peuvent approximativement exprimer la cinétique de la réaction. ⬧ L’état initial et l’état final représentent l’aspect thermodynamique de la réaction. ⬧ Le premier intermédiaire réactionnel n’est pas observé parce que la deuxième réaction est extrêmement rapide. Donc dès que l’on va ajouter l’électrophile, il va réagir : on ne peut pas l’accumuler.

Answer 249

Le contrôle thermodynamique dépend uniquement de la stabilité des produits et des réactifs. Les produits doivent être plus stables que les réactifs pour que la réaction ait lieu. ♦ On détermine un ΔG° puis Kéq. (constante d’équilibre). La réaction est considérée sous contrôle thermodynamique si la vitesse d’échange entre les atomes est très rapide.

Answer 250

Le contrôle cinétique est représenté par le chemin à parcourir entre l’état initial et l’état final (vitesse de réaction). o Si chemin très long, vitesse sera très lente o Si chemin très rapide, vitesse très rapi

Answer 251

• La sociologie et l’anthropologie sont deux disciplines qui se sont développées dans les universités en Europe et aux Etats-Unis à la fin du XIXe siècle et au début du XXe. • Ni l’une, ni l’autre ne s’est intéressée à la santé lors de son développement dans le monde universitaire. • Aujourd’hui l’une et l’autre ont produit, et continuent à produire, des recherches sur le thème de la santé

Answer 252

La sociologie s’est développée dans les universités à la fin du XIXe siècle en Allemagne, aux Etats-Unis et en France

Answer 253

Ses objets de recherche sont les sociétés industrialisées, étudiées souvent à la période contemporaine

Answer 254

Ses méthodes de recherche sont quantitatives (faire des statistiques) ou qualitatives (entretien, observations, analyse de documents…)

Answer 255

● En France, Émile Durkheim a construit la sociologie en montrant ses différences par rapport à d’autres disciplines (philosophie, psychologie etc…) ● Il veut étudier « les faits sociaux » comme des choses, comme le géologue étudie les pierres. ● Il nous conseille de prendre de la distance par rapport aux idées reçues sur la société (clichés, préjugés etc…). Nous en avons obligatoirement car elles nous permettent d’agir en société et de nous intégrer à notre milieu.

Answer 256

our Durkheim, le suicide est un fait social ⇒ Fait social : contrainte externe qui pèse sur un grand nombre d’individus

Answer 257

urkheim étudie qui se suicide à son époque (sexe, âge, statut marital…) ● Il montre des régularités statistiques : o les hommes se suicident plus que les femmes o les personnes âgées se suicident plus que les jeunes o les personnes mariées se suicident moins que les autres ● Un grand nombre de ses conclusions sont toujours vraies en France ● Il montre comment la société influence des comportements

Answer 258

● D’autres sociologues préfèrent étudier comment les individus constituent la société en interagissant entre eux ● C’est le cas des sociologues de l’Université de Chicago depuis la fin du XIXe siècle ● Ils étudient les relations entre les personnes et le sens qu’elles donnent à leur action, par exemple en les observant ou les interviewant ● Ils étudient le travail, les métiers, la déviance, l’émigration etc…

Answer 259

’autres sociologues préfèrent étudier comment les individus constituent la société. Il existe des traditions différentes en sociologie, qui mettent l’accent en interagissant entre eux sur la manière dont la société influence les comportements des individus, ou plutôt sur la manière dont les individus façonnent la société par leurs choix

Answer 260

● Des sociologues ont commencé à s’intéresser à la santé et à la médecine après la seconde guerre mondiale ● Époque de la médecine triomphante ● Des médecins aux Etats-Unis ont demandé à des sociologues d’enquêter auprès des patients (pour savoir par exemple pourquoi ils ne prenaient pas les médicaments prescrits)

Answer 261

’État en France a commandé des études sur la consommation de soins

Answer 262

armi les nombreux concepts développés en sociologie de la santé, celui de médicalisation est un des plus utilisés ● Selon Peter Conrad (sociologue états-unien) il y a médicalisation quand des problèmes sociaux sont considérés et traités comme relevant de la médecine o Il montre que l’hyperactivité chez les enfants a été médicalisée (on leur donne des médicaments pour les aider à se concentrer) ● D’autres sociologues ont étudié la médicalisation de la naissance, de la mort, de l’épilepsie, des addictions, de la dépression etc…

Answer 263

Selon l’usage en vigueur en France, on utilise le terme « anthropologie » comme synonyme d’« anthropologie sociale » ou d’« ethnologie »

Answer 264

Étymologie grecque : o logos (discours scientifique) o anthropos (l’humain par opposition au divin ou à l’animal)

Answer 265

’anthropologie a longtemps désigné l’étude de l’homme depuis ses origines jusqu’à nos jours dans toutes les régions du monde. ● A la fin du XIXe siècle en France, l’anthropologie s’est concentrée sur la dimension sociale de la vie humaine à l’époque contemporaine ● L’étude des humains des périodes anciennes a été laissée aux archéologues et aux historiens

Answer 266

’anthropologue étudie souvent des peuples lointains ● Les premiers anthropologues travaillaient à partir de récits de voyageurs (marchands, guerriers, marins, missionnaires…) ● Puis les anthropologues ont fait des « enquête de terrain », qu’on appelle aussi ethnographie. o Étymologie grecque : graphein (écrire), ethnos (peuple) o On tient un journal dans lequel on décrit la manière dont un peuple vit o On peut apprendre sa langue ou trouver des informateurs parmi ce peuple

Answer 267

Malinowski : un des premiers anthropologues professionnels ● Enseignant dans une université anglaise ● Il a fondé la méthode de l’observation participante lors de son séjour en Australie et Nouvelle-Guinée, où il est resté longtemps pour fuir la première guerre mondiale en Europe

Answer 268

L’anthropologue effectue un double mouvement : o Familiarisation : surmonter la distance vis-à-vis des « indigènes » o Distanciation : surmonter la proximité avec ce peuple pour parvenir à décrire son identité ● Des musées ethnographiques ont été construits en Europe dans les années 1930 avec les objets rapportés III. Q

Answer 269

Des terrains d’enquête de plus en plus rapprochés ● A la fin du XXe siècle, les anthropologues se sont recentrés sur l’étude de groupes dans leur pays, voire de leur propre milieu social, pour trois raisons : o Repli sur soi de l’Europe après la décolonisation o Culpabilité des anthropologues devant la disparition des « peuples premiers » o Lutte de ces peuples pour la reconnaissance de leurs droits politiques et leur droit à parler en leur nom. Des anthropologues locaux apparaissent sur tous les continents.

Answer 270

Qu’est-ce que l’anthropologie apporte à l’étude de la santé ? ● Il existe de nombreux travaux en anthropologie de la santé ● Nous allons présenter la recherche de Sylvie Fainzang sur les relations entre médecins et malades ● Elle utilise les mêmes méthodes que les sociologues ● Elle observe des consultations à l’hôpital en France pour des maladies graves (cancers etc.) ● Elle interviewe les médecins après les consultations ● Elle interviewe aussi les malades après les consultations, souvent à leur domicile

Answer 271

Relation médecins-malades Mensonges et malentendus ● Sylvie Fainzang montre qu’il y a beaucoup de malentendus dans les relations entre médecins et malades : o A la fin de leurs échanges dans la consultation, médecins et malades n’ont pas compris la même chose • De plus, les malades cachent des choses à leur médecin (par exemple : recours à des médecines alternatives, médicaments non pris…) • Les médecins cachent des choses (par exemple : gravité du pronostic) Impact de la classe sociale ● Les malentendus et les mensonges sont plus grands quand les malades sont de milieux populaires

Answer 272

a sociologie et l’anthropologie ont des origines intellectuelles différentes ● Mais elles se rapprochent, en particulier depuis que les anthropologues étudient des groupes sociaux dans leur propre pays ● Il y a de nombreux points communs entre les approches des sociologues et des anthropologues de la santé aujourd’hui. ● Ces deux disciplines ont la volonté d’analyser scientifiquement des comportements humains relatifs à la santé, et d’avoir une distance critique par rapport aux pratiques étudiée