Potentiométrie

Question 1

De quel type de méthode il s’agit ?

Answer 1

Méthode avec transfert de charge électrode – solution : courant quasi nul

Question 2

Équation redox

Answer 2

ox + ne- → red

Question 3

Existe t-il une constante pour la réaction redox ?

Answer 3

Non car les électrons ne peuvent exister librement en solution

Question 4

Qu’est ce qui s’exprime selon la relation de Nerst ?

Answer 4

Le potentiel d’équilibre d’une solution donnée de Ox et Red

Question 5

A quelle intensité est mesuré le potentiel E ?

Answer 5

Intensité nulle (ou très faible)

Question 6

Vrai ou faux

Concentration à l’électrode est identique à celle existant au sein de la solution

Answer 6

Vrai

Question 7

Quelles électrodes sont utilisées ?

Answer 7

Electrode de référence en argent dont le potentiel est connu très précisément et électrode indicatrice de verre

Question 8

A quel potentiel correspond l’électrode indicatrice ?

Answer 8

Potentiel d’équilibre

Question 9

A quel potentiel correspond l’électrode de référence ?

Answer 9

Potentiel fixe

Question 10

Comment s’effectue la mesure ?

Answer 10

On mesure la différence de potentiel entre les deux bornes

Question 11

Quelles sont les différentes électrodes indicatrices ?

Answer 11

• Électrodes métalliques : Mn+
• Électrodes de platine : système ox/red
• Électrodes sélectives

Question 12

Quelle électrode indicatrice est utilisée en pratique ?

Answer 12

Électrodes sélectives

Question 13

Les électrodes sélectives impliquent elles une réaction électrochimique ?

Answer 13

Non

Question 14

Que mesure les électrodes sélective ?

Answer 14

Un potentiel de membrane par transfert sélectif d’ions

Question 15

Quels sont les différents types d’électrodes sélectives ?

Answer 15

Membrane liquide et membrane solide

Question 16

Le système d’oxydo-réduction des électrodes de platine est il sélectif ? Spécifique ?

Answer 16

Aucune sélectivité et peu de spécificité

Question 17

A quel genre d’électrode appartiennent les électrodes en cristal et en verre ?

Answer 17

Electrodes sélectives à membrane solide

Question 18

Que mesure les électrodes en verre ?

Answer 18

La concentration en H+

Question 19

Que mesure les électrodes en cristal ?

Answer 19

La concentration en F-, Cl-, I-, etc

Question 20

Quels sont les types d’électrodes sélectives à membrane liquide ?

Answer 20

• Echangeurs d’ions

- Ionophores

Question 21

Que mesure les électrodes à membrane liquide échangeuse d’ions ?

Answer 21

La concentration en Ca2+, Cl-, nitrates, …

Question 22

Que mesure les électrodes à membrane liquide ionophores ?

Answer 22

La concentration en Li+, K+, …

Question 23

Quelles sont les différentes électrodes de référence ?

Answer 23

• Électrode normale à hydrogène (non utilisée)
• Électrode au calomel Hg/Hg2, Cl2/KCl
• Électrode Ag/AgCl/KCl

Question 24

Quel est le potentiel d’une électrode normale à hydrogène ?

Answer 24

Le potentiel pris par cette électrode est égal à 0 par définition.
→ Potentiel de référence H+/H2

Question 25

Qu’est ce qui empêche le contact entre les constituants de la solution d’analyte et ceux de l’électrode de référence ?

Answer 25

La jonction électrolytique

Question 26

Quelle forme prend le potentiel mesuré au niveau de la cellule ?

Answer 26

Il prend la même forme que le potentiel redox avec une spécificité

Question 27

A quoi est lié le potentiel de membrane ?

Answer 27

Au nombre de charges portées par l’ion analysé

Question 28

Comment détermine t-on la pente ?

Answer 28

La pente est théorique, en pratique il va falloir la déterminer de manière expérimentale via une gamme étalon

Question 29

Quelles sont les méthodes de dosages par potentiométrie ?

Answer 29

• Titrages potentiométriques

- Dosages directs

Question 30

Comment détermine t-on le point équivalent en titrage potentiométrique ?

Answer 30

Courbe de variation de potentiel en fonction du volume de solution titrante versée

Question 31

Quelles sont les applications en titrage potentiométrique ?

Answer 31

• Protométrie en milieu aqueux et non aqueux
  o électrode indicatrice en verre : variation de H+ lors du titrage par Acide/Base
  o pour milieu non aqueux : électrodes de référence et indicatrices sans eau
• Complexométrie
  o électrode indicatrice à membrane liquide : variation de cation lors du titrage par EDTA/ex
• Oxydo-réduction
  o électrode initiatrice en Pt

Question 32

Vrai ou faux

Les titrages doivent se faire à force ionique et pH croissants.

Answer 32

Faux, force ionique et pH constants

• Force ionique constante → activité mesurée
• pH constant → modification de la fixation des ions en fonction

Question 33

Quel type d’électrode utilise t-on en dosage direct ?

Answer 33

Électrodes indicatrices sélectives

Question 34

Quelle est la particularité de la gamme d’étalonnage ?

Answer 34

Semi-logarithmique : E = f(logC)

Question 35

Que se passe t-il dans l’équation E=f(logC) si on utilise des ions divalents ?

Answer 35

La pente divisée par 2

Question 36

Qu’implique une augmentation du nombre d’électrons mis en jeu ?

Answer 36

+ n augmente + la sensibilité diminue

Question 37

Vrai ou faux

Des ions interférents peuvent occuper les sites de la membrane

Answer 37

Vrai

Question 38

Qu’est ce que l’erreur alcaline lors de la détermination du pH ?

Answer 38

H30+ peut être impacté par les ions monovalents

Question 39

Peut-il y avoir une erreur alcaline lors de la détermination du pH en milieu acide ?

Answer 39

Présence de beaucoup de H30+ donc pas de problème

Question 40

Peut-il y avoir une erreur alcaline lors de la détermination du pH en milieu basique?

Answer 40

Concentration très faible en H30+, un excès de sodium par exemple va entraîner un biais au niveau du pH : sodium prend la place dans les lacunes de la membrane → valeur de pH inférieure à ce qu’elle est réellement