Potentiométrie Flashcards
De quel type de méthode il s’agit ?
Méthode avec transfert de charge électrode – solution : courant quasi nul
Équation redox
ox + ne- → red
Existe t-il une constante pour la réaction redox ?
Non car les électrons ne peuvent exister librement en solution
Qu’est ce qui s’exprime selon la relation de Nerst ?
Le potentiel d’équilibre d’une solution donnée de Ox et Red
A quelle intensité est mesuré le potentiel E ?
Intensité nulle (ou très faible)
Vrai ou faux
Concentration à l’électrode est identique à celle existant au sein de la solution
Vrai
Quelles électrodes sont utilisées ?
Electrode de référence en argent dont le potentiel est connu très précisément et électrode indicatrice de verre
A quel potentiel correspond l’électrode indicatrice ?
Potentiel d’équilibre
A quel potentiel correspond l’électrode de référence ?
Potentiel fixe
Comment s’effectue la mesure ?
On mesure la différence de potentiel entre les deux bornes
Quelles sont les différentes électrodes indicatrices ?
- Électrodes métalliques : Mn+
- Électrodes de platine : système ox/red
- Électrodes sélectives
Quelle électrode indicatrice est utilisée en pratique ?
Électrodes sélectives
Les électrodes sélectives impliquent elles une réaction électrochimique ?
Non
Que mesure les électrodes sélective ?
Un potentiel de membrane par transfert sélectif d’ions
Quels sont les différents types d’électrodes sélectives ?
Membrane liquide et membrane solide
Le système d’oxydo-réduction des électrodes de platine est il sélectif ? Spécifique ?
Aucune sélectivité et peu de spécificité
A quel genre d’électrode appartiennent les électrodes en cristal et en verre ?
Electrodes sélectives à membrane solide
Que mesure les électrodes en verre ?
La concentration en H+
Que mesure les électrodes en cristal ?
La concentration en F-, Cl-, I-, etc
Quels sont les types d’électrodes sélectives à membrane liquide ?
- Echangeurs d’ions
- Ionophores
Que mesure les électrodes à membrane liquide échangeuse d’ions ?
La concentration en Ca2+, Cl-, nitrates, …
Que mesure les électrodes à membrane liquide ionophores ?
La concentration en Li+, K+, …
Quelles sont les différentes électrodes de référence ?
- Électrode normale à hydrogène (non utilisée)
- Électrode au calomel Hg/Hg2, Cl2/KCl
- Électrode Ag/AgCl/KCl
Quel est le potentiel d’une électrode normale à hydrogène ?
Le potentiel pris par cette électrode est égal à 0 par définition.
→ Potentiel de référence H+/H2
Qu’est ce qui empêche le contact entre les constituants de la solution d’analyte et ceux de l’électrode de référence ?
La jonction électrolytique
Quelle forme prend le potentiel mesuré au niveau de la cellule ?
Il prend la même forme que le potentiel redox avec une spécificité
A quoi est lié le potentiel de membrane ?
Au nombre de charges portées par l’ion analysé
Comment détermine t-on la pente ?
La pente est théorique, en pratique il va falloir la déterminer de manière expérimentale via une gamme étalon
Quelles sont les méthodes de dosages par potentiométrie ?
- Titrages potentiométriques
- Dosages directs
Comment détermine t-on le point équivalent en titrage potentiométrique ?
Courbe de variation de potentiel en fonction du volume de solution titrante versée
Quelles sont les applications en titrage potentiométrique ?
- Protométrie en milieu aqueux et non aqueux
o électrode indicatrice en verre : variation de H+ lors du titrage par Acide/Base
o pour milieu non aqueux : électrodes de référence et indicatrices sans eau - Complexométrie
o électrode indicatrice à membrane liquide : variation de cation lors du titrage par EDTA/ex - Oxydo-réduction
o électrode initiatrice en Pt
Vrai ou faux
Les titrages doivent se faire à force ionique et pH croissants.
Faux, force ionique et pH constants
- Force ionique constante → activité mesurée
- pH constant → modification de la fixation des ions en fonction
Quel type d’électrode utilise t-on en dosage direct ?
Électrodes indicatrices sélectives
Quelle est la particularité de la gamme d’étalonnage ?
Semi-logarithmique : E = f(logC)
Que se passe t-il dans l’équation E=f(logC) si on utilise des ions divalents ?
La pente divisée par 2
Qu’implique une augmentation du nombre d’électrons mis en jeu ?
+ n augmente + la sensibilité diminue
Vrai ou faux
Des ions interférents peuvent occuper les sites de la membrane
Vrai
Qu’est ce que l’erreur alcaline lors de la détermination du pH ?
H30+ peut être impacté par les ions monovalents
Peut-il y avoir une erreur alcaline lors de la détermination du pH en milieu acide ?
Présence de beaucoup de H30+ donc pas de problème
Peut-il y avoir une erreur alcaline lors de la détermination du pH en milieu basique?
Concentration très faible en H30+, un excès de sodium par exemple va entraîner un biais au niveau du pH : sodium prend la place dans les lacunes de la membrane → valeur de pH inférieure à ce qu’elle est réellement
