Final - Aldols, énols et énolates Flashcards
Il est possible de faire une énolisation en milieu acide ou basique. Vrai ou faux?
Vrai
- Milieu acide : H3O+, H2O
- Milieu basique : NaOH (base)
La réaction d’haloforme se fait avec les aldéhydes et les cétones. Vrai ou faux?
Faux, il faut absolument que le substrat soit une méthylcétone.
Quels sont les réactifs impliquer dans la réaction d’haloforme et quel est le produit?
Réactifs : 1. NaOCl aq. 5% 2. H3O+
Produit : Acide carboxylique
Quel est le substrat et le produit de la réaction impliquant les réactifs suivants :
NaOH (excès)
Br2 (1 équivalent)
Le réarrangement de Favorskii, impliquant une SN2 intramoléculaire chez une cétone, la transformant en acide carboxylique.
Comme l’anion énolate est un nucléophile ambidenté, il peut faire une O-alkylation ou une C-alkylation. Vrai ou faux?
Vrai.
Quel est le produit majoritaire de la réaction d’alkylation des énolates?
Le produit de la C-alkylation.
Décrivez la réaction d’alkylation des énolates. (Substrat, réactifs, produit majoritaire)
Substrat : Carbonyle.
Réactifs : 1. NaNH2 2. Halogénure d’alkyle.
Produit : Carbonyle avec alkyle en position α.
Il est possible de faire une double alkylation des énolates des composés avec un groupement méthylène actif. Vrai ou faux? Expliquez.
Il est possible de faire une double alkylation car le groupement méthylène actif possède deux hydrogènes pouvant être énolisés.
Quel est le produit de cette réaction :
Carbonyle avec :
- LDA, -78°C
- PhSeBr
- H2O2
Composé α,β-insaturé.
Quel est le produit de cette réaction :
Groupement méthylène actif avec :
1. K2CO3, halogénure d’alkyle
2. H2SO4 aq. dilué
Le dianion de Weiler : Décarboxylation impliquant un réarrangement intramoléculaire.
Donc le composé sera décarboxylé et alkylé (libération de CO2).
Qu’est-ce qui explique la facilité de la décarboxylation des acides β-carbonylés?
Un réarrangement intramoléculaire implicant la formation d’un cycle à 6 (stable) et de pont-H.
Quel énolate sera produit majoritaire lors de cette réaction :
Carbonyle non symétrique + Et3N + TMSCl
Base faible, énolate thermodynamique, donc le plus stable.
(Conditions permettant l’atteinte d’un équilibre)
Quel énolate sera produit majoritaire lors de cette réaction :
Carbonyle non symétrique + 1. LDA, 0°C 2. TMSCl
Base forte volumineuse, donc l’énolate cinétique (ou le moins substitué), lui produit le plus rapidement.
(Conditions où la déprotonation est complète et irréversible)
Une cétone peut être alkylée du côté le moins encombré en générant l’énolate cinétique avec une base forte et encombrée et en traitant celui-ci avec un halogénure d’alkyle. Vrai ou faux?
Vrai.
Aldéhyde/cétone et énolate nucléophile
+ 1. Base 2. parachèvement.
Quel est le produit?
Que ce passe-t-il si la réaction est mis à reflux et quel sera le produit?
Condensation aldol :
Un aldol.
Si cette réaction est effectuée à plus haute température, l’aldol éliminera une molécule d’eau et le composé α,β-insaturé sera plutôt formé.