Derivados Halogenados, Alcoholes, Éteres Y Aminas Flashcards
Derivado halogenado terciario + H2O
SN1
H2O es un Nu débil
Derivado halogenado terciario + I-
SN1
Yoduro es buen Nu pero débilmente básico
Derivado halogenado (sec o terciario) + CH3O-
E2
Mucho impedimento y Nu muy básico
Derivado halogenado + (CH3)3CO-
E2
Nu mjy impedido y muy básico
Derivado halogenado (primario o sec) + I-
SN2
Nu es débilmente básico
Derivado halogenado primario + CH3O-
SN2
Nu no impedido pero muy básico
RX + Mg en éter (dis. aprótico, anhidro y atmósfera inerte)
Formación del magnesiano (reactivo de Grignard) RMgX
RX + Li en éter (dis. aprótico, at. Inerte y anhidro)
Síntesis del aquil litio: R-Li
Alcohol + H2SO4
Protonación del alcohol
Se forma el R-OH2+ y será buen grupo saliente
Alcohol + NaNH2
Desprotonación del OH
El amiduro sódico es una base que deja al OH como O- en el compuesto (ion alcóxido)
El alcohol será más ácido en compuesto que estabilicen más la carga negativa (CH3OH > 1rio > 2rio > 3rio)
Fenol más ácido que un OH normal
Alcohol + Base + Derivado halogenado
Alquilación de Williamson
Sirve para sintetizar éteres
Un alcohol con una base forma el alcóxido (RO-) y luego se le añade un derivado halogenado donde el - ataca al alquilo y el X- se va
Si el derivado halogenado y el alcohol estan en la misma molecula formará el éter cíclico
Alcohol + ácido + nucleófilo
Sustitución nucleófila
Se protona el alcohol y el OH2+ como es buen grupo saliente se le puede añadir un nucleófilo que sustituirá al OH2
Alcohol + PBr3
Se sustituye el alcohol por el Br
Alcohol + SOCl2 (cloruro de tionilo)
Sustituye el OH por Cl (haciendo el SOCl2 de buen grupo saliente)
Alcohol + Ts/py
Se sustituye el OH por OTs que será buen grupo saliente
Alcohol + Ms/py
Se sustituye el OH por OMs que será buen grupo saliente
Alcohol + H+/Δ
Deshidratación de alcoholes
Supone la perdida del OH y un H para formar un doble enlace
El ácido hace que se forme el OH2+ y salga más fácil
Cumple la regla de Saitzev: se forma el doble enlace más sustituido
Ácido + alcohol + H+
Formación de ésteres: esterificación de Fischer
Ácido + alcohol -> éster + agua
El OH del ácido queda sustituido por el R-O- del alcohol
Alcohol primario + PCC o CrO3 en CH2Cl2
Oxidación de alcoholes primarios
Se forma el aldehído porque son oxidantes débiles en disolvente de CH2Cl2
Alcohol primario + K2Cr2O7, H+/H2O o KMnO4, H+/H2O
Oxidación de alcoholes primarios
Se forma el ácido carboxílico en presencia de oxidantes fuertes
Alcohol 2rio + K2Cr2O7, H+/H2O o PCC
Oxidación de alcoholes secundarios
Se obtienen las cetonas, da igual que se use oxidante fuerte o débil
Fenol + HNO3 + H2SO4 + Δ
Sustitución electrófila aromática en orto y para de NO2
Fenol + Na2Cr2O7, H2SO4 o Ag2O
Oxidación de fenoles
El OH se sustituye por una cetona y pierde la aromaticidad. Se mantienen los dobles enlaces en el resto de lados que corresponda
Éter + HX en exceso
Ruptura de éteres
Uno de los radicales del ROR’ es sustituido por el H formando el ROH. Después ocurre lo mismo con el otro radical hasta dar H2O +RX + R’X
Amina + Base
Forma el ion amiduro
La amina actúa como ácido y pierde un H y se queda con carga negativa
Amina + ácido
Se forma el ion amonio
La amina actúa como base y coge un H quedandose una carga positiva en el N
Amina + RX
Alquilación de aminas
Se produce una SN2 donde RX actúa cono electrófilo y la amina como nucleófilo.
R sustituye al X por la amina dejando una carga positiva en el N
Amina + 1) CH3I exceso
2) Ag2O, H2O
3) Δ
Eliminación de Hofmann
Se pierde la amina y se forma un doble enlace según la regla de Hofmann (alqueno en el menos sustituido)
1) sustituye los H del NH por CH3
2) Se forma el hidroxido de amonio cuaternario (el OH de contraion por el Ag2O)
3) El OH generado por el Ag2O q es una base quita H en beta y la carga negativa se pasa a doble enlace y con el movimiento de cargas sale el amonio
Amina 3ria + H2O2
Se oxida a óxido de amina
- +
O-N-R
/|
R’’ R’
Óxido de amina + Δ
Eliminación de Cope
Es la eliminación SIN de los óxidos de amina cuando hay H en β
Amina + haluro de ácido (normalmente cloruro de ácido)
Acilación de aminas primarias y secundarias: formación de amida
Es una SN que permite la unión del acilo para formar la amida
La amina reacciona con el haluro de ácido y forma la amida (X se sustituye por la amina que pierde un H para dar HX)
NaNO2 + HCl + H2O 0°C
Se forma el catión nitrosilo: +N=O (NO+)
Amina + NaNO2 + HCl + H2O 0°C
Reacción de nitrosación
Se añade por la amina el N=O formando enlace (R)(+)N-N=O (nitrosamina)
Y si tiene H el NR -> +NRH lo elimina
Amina 1ria + NaNO2 + HCl, H2O, 0°C
Eliminación de amina primaria
1) Se transpone el H del NH al O y forma un doble enlace entre N y N y un OH
R-N=N-OH
2) Se protona el OH y pierde el agua formando el catión diazonio R-(+)N=-N (triple enlace entre N)
3) Pierde el N2 y se forma el carbocatión R+ que reacciona con Nu
Amina primaria 1) NaNO2, HCl
2) CuR, Δ
Reacción de Sandmeyer
El N2+ que se forma al final de la nitrosación de la amina primaria se sustituye por el anión que acompañe al Cu: CuCl, CuCN, CuBr
R= Cl, Br, CN
R-grupo diazonio (N2+ procedente de la nitrosación de amina primaria) + H3PO2 + H2O
Eliminación reductora del grupo diazonio
Se sustituye el N2+ por H
