Contrôle 4 Flashcards
L’halogénation à tendance à toujours donner quel type de stéréochimie à ses produits?
Stéréochimie «anti».
Quels sont les réactifs de Tollens?
Ag+/OH-
Quels sont les réactifs de Fehling?
Cu2+/OH-
Quels sont les 4 couples d’oxydants forts utilisés lors de l’oxydation des aldéhydes?
•CrO3/H3O+ ou Na2Cr2O7/ H3O+
•KMnO4/ H3O+
•Ag+/OH-
•Cu2+/ OH-
Pourquoi est-ce que les acides carboxyliques ont une température d’ébullition élevée?
Puisqu’ils forment des dimères.
Donnez, en ordre décroissant, les températures d’ébullition des R—H, R’—O—R’, R—X, R’—COO—R’, R— OH, R—COOH et R3–N
R—COOH > R—OH > R3—N > R—O—R, R—X, R—COO—R > R—H
Les phénols sont des acides _______?
faibles.
Les acides carboxyliques sont des acides _______?
faibles.
Les alcools sont des acides __________?
sans actions.
Quels sont les facteurs qui stabilisent les ions carboxylates?
•La résonance
•Les atomes très électronégatifs
L’estérification de Fischer se fait avec quel(s) réactifs?
Acide carboxylique + alcool 1° ou 2° + acide fort + chaleur
Quelle est la réaction inverse de l’estérification de Fischer?
L’hydrolise des esters (ex: saponification)
L’hydrolyse des esters peut se faire en milieu?
acide et basique.
Quels sont les réactifs pour l’hydrolyse d’un ester en milieu acide?
Ester, H2O et H3O+
Quels sont les réactifs nécessaires pour l’hydrolyse d’un ester en milieu basique?
1) Base forte (ex: NaOH), ester
(!) 2) H3O+ (si tu veut former un Acide carboxylique)
La basicité d’une amine dépend de?
La disponibilité de son doublet libre.
Quel est l’impact des éléctrodonneurs et éléctroattracteurs sur la basicité des amines?
• Éléctroattracteurs = Diminue la basicité
•Éléctrodonneurs = Augmente la basicité
Combien y’a t-il de formules pour représenter les composés organiques?
•Formule brute (moléculaire)
•Formule développée
•Formule développée 3D
•Formule condensée
•Formule simplifiée (stylisée)
•Formule semi-développée
Quel est le pKa de l’eau?
15,74
Quel est le pKa du phénol?
10
Quel est le pKa de l’alcool?
16
Quel est le pKa de l’acide carboxylique?
5
Quel est le pKa de l’amine (NH3)?
9
Quels sont les 2 types d’isomères de constitution?
•Isomère de position
•Isomère de fonction
Quels sont les 3 types de stéréoisomères?
•Conformères
•Diastéréoisomères
•Énantiomères
Quel est le nom de l’isopropyle en nomenclature systématique?
méthyléthyl
Quel est le nom du tert-butyle en nomenclature systématique?
diméthyléthyl
Quel est le nom de l’isobutyle en nomenclature systématique?
2-méthylpropyl
Quel est le nom du sec-butyle en nomenclature systématique?
méthylpropyl
Dans la nomenclature IUPAC, faut-il prendre en compte les préfixes di, tri,… sec et tert?
Non, on prend seulement en compte cyclo et iso.
Quels sont les 2 atomes qui ont toujours une orbitale vide?
Al, B.
Quelles sont les espèces chimiques qui peuvent être des nucléophiles?
•Les anions
•Les molécules neutres avec un db libre
•Les molécules avec une ou deux liaisons π
Quelles sont les espèces chimiques qui peuvent être des électrophiles?
•Les cations
•Les molécules avec une orbitale vide
•Les molécules avec une liaison polaire
Lorsqu’un substituant est sur une position axiale sur le cyclohexane (chaise), quelle est le nom de l’intéraction stérique?
Intéraction 1,3-diaxiales
Lorsqu’on passe d’une conformation chaise (pente positive) à une autre conformation chaise, dans quel sens les numéros de carbones doivent-ils bouger?
En sens horaire.
Quelles sont les 3 règles de la nomenclature E/Z?
•Priorité au numéro atomique le plus grand.
•Si c’est le même atome, on passe à l’atome suivant (commençant par le plus grand Z).
•Les liaisons multiples sont considérées comme si elles étaient formées d’autant de liaisons simples liées aux atomes C.
C’est quoi une réaction régiosélective?
Réaction qui donne un produit minoritaire et majoritaire.
La règle de Markovnikov stipule que?
Le H se fixe sur le carbone le moins substitué et le X, sur le carbone le plus substitué.
L’hydrogénation et l’oxydation douce se fait toujours en stéréochimie ___?
SYN. C’est-à-dire que les atomes de H s’additionnent sur la même face de la liaison double.
Quelles sont toutes les réactions des alcènes?
•Halogénation
•Hydratation
•Halogénation
•Hydrogénation
•Oxydation douce
•Oxydation rigoureuse
•Ozonolyse
Quelles sont toutes les réactions des alcynes?
•Hydrogénation (peut être contrôlée)
•Hydrohalogénation
•Halogénation
•Hydratation
Quelles sont toutes les réactions des cycles benzyliques?
•Bromation/Chloration
•Nitration
•Sulfonation
•Alkylation de FC
•Acylation de FC
•Oxydation rigoureuse
Ozonolyse se fait en combien d’étapes et en quoi consistent-elles?
1) Oxydation par O3
2) Traitement au Zn en milieux aqueux
La réaction d’halogénation est cis ou trans dans un cycloalcène?
Toujours trans.
Quelles sont les 2 réactions d’addition électrophile?
•Hydratation
•Halogénation
Quelles sont toutes les substitutions électrophiles?
Toutes les réactions de cycles benzyliques.
Quelles sont toutes les substitutions nucléophiles?
•SN1
•SN2
Formule chimique de la vinyle?
CH2 ≡ CH—R
Formule chimique de l’allyle?
CH2=CH—CH2–R
Quels sont les 8 composés aromatiques à savoir par coeur?
•Benzène
•Toluène
•Styrène
•Phénol
•Acide benzènesulfonique
•Aniline
•benzaldéhyde
•acide benzoïque
Quels sont les 2 catalyseurs dans la réaction d’hydratation des alcynes?
HgSO4/ H2SO4
Quels sont les 2 groupes aryles à retenir?
•Phényl ((⦚—⌬)
•Benzyle (⦚—CH2–⌬)
Quel benzène substitué rend les réactions de Friedel-Craft impossible?
Le nitrobenzène.
Quelles sont les caractéristiques des désactivants forts?
L’atome relié au benzène doit être δ+ ou +
Quelle est la caractéristique des désactivants faibles?
Il doit être un halogène.
Quelles sont les caractéristiques des activants faibles?
Tout les aryles et alkyles.
Quelles sont les caractéristiques des activants forts?
Doublet(s) libre(s) sur atome ÉN élevé (O,N) lié au noyau aromatique.
Les désactivants forts ont quel effet prédominant?
R- (résonnance attractive)
Les désactivants faibles ont quel effet prédominant?
I- (effet inductif attractif)
Les activants faibles ont quel effet prédominant?
I+ (effet inductif répulsif)
Les activants forts ont quel effet prédominant?
R+ (résonance répulsive)
Les désactivants forts sont ____ directeurs
méta.
(Le reste est ortho-para directeur)
Que doit être l’hybridation du carbone lié au cycle benzylique dans la rx: alkylation de Friedel-Craft
sp3
Pour effectuer une oxydation d’un cycle benzylique substitué par un alkyle, que faut-il absolument?
Il faut que le carbone lié au cycle benzylique détient une liaison H.
Définition d’une molécule chirale?
Molécule qui ne peut pas être superposée par son image miroir.
Comment savoir si une molécule est chirale?
Si elle détient un carbone asymétrique (un carbone sp3 avec 4 groupes différents).
Combien de carbones asymétriques faut-il pour avoir la possibilité d’avoir un composé meso?
Au moins 2 carbones asymétriques
C’est quoi une substance dextrogyre?
Elle dévie la lumière vers la droite (sens horaire).
(α et +)
C’est quoi une substance lévogyre (L)?
Lumière déviée vers la gauche (sens antihoraire)
α est -
Définition d’un mélange racémique (+/-)?
Un mélange équimolaire (50/50) de énantiomères.
Quelles sont les 3 règles de la nomenclature R, S?
1) Priorité au numéro atomique Z le plus grand
2)Si c’est le même atome, on passe à l’atome suivant
3)Les liaisons multiples sont considérées comme si elles étaient formées d’autant de liaisons simples liées aux atomes considérés.
Quelle est la conséquence lorsqu’on permute 2 groupements dans la projection de Fischer?
On passe de R à S ou vice-versa.
Quel est l’exception pour les carbones 1° acceptés pour les réactions SN1?
Les 1° allyliques ou 1° benzyliques.
Quelles sont les 2 conditions pour effectuer une réaction SN1?
•Substrat 3°, 2° ou 1° *
•Solvant polaire : H2O ou alcool
Comment calculer le nombre de stéréoisomères d’un composé?
2^n
n: nombre de carbones asymétriques.
Quelles sont les caractéristiques d’un nucléophile fort?
Amines ou anions.
Quel est le seul halogène interdit dans les réactions de Grignard?
Le F.
Quel mélange est obtenu lorsqu’une réaction de SN1 est effectuée à un substrat asymétrique?
Un mélange racémique.
La règle de Zaïtsev stipule que?
Les réactions d’éliminations conduisent à l’alcène le + substitué comme produit majoritaire.
Quelles sont les conditions pour effectuer une réaction E1?
•Substrat 3° ou 2°
•Solvant polaire H2O ou alcool (Nu faible)
Quelles sont les conditions pour effectuer une réaction E2?
•Halogénoalcane 3°, 2°, 1°
•Doit être en conformation anti
•Base forte
•Chaleur
Les ions phénolates sont plus stables que les ions alcoolates pour quelle raison?
•Puisque les ions phénolates sont stabilisés par résonance (A- σ π)
Quelle est la méthode utilisée pour synthétiser des ions alcoolates?
Ils sont préparés par réaction avec un métal ( rx: oxydoréduction)
(!) Métal: K, Na
Quels sont deux nucléophiles forts à partir du soufre?
•HS-
•SCH3-
Quel est le but de la réaction de Williamson?
Transformer une fonction alcool (R—OH) en fonction éther-oxyde (R—O—R’)
Qu’arrive t’il lorsque un alcool 1° réagit avec CrO3 + H3O+ ?
Formation d’un acide carboxylique.
Quelle(s) réactif(s) faut-il utiliser pour former une cétone à partir d’un alcool 2°?
•CrO3, H3O+
•PCC
Quel est l’ordre de priorité pour la nomenclature IUPAC des 8 groupements fonctionnels?
1)Acide carboxylique
2)Aldéhyde
2)Cétones
3)Alcools
4)Amines
5)Alcènes
6)Alcynes
7)Halogènes,éthers
Nom du préfixe de l’amine lorsqu’il n’est pas la fonction prioritaire?
amino…
Nom du préfixe de la cétone lorsqu’il n’est pas la fonction prioritaire?
oxo…
Nom du préfixe de l’aldéhyde lorsqu’il n’est pas la fonction prioritaire?
oxo…
