1 A. Altfragen srtl. 1 Flashcards
19.11.21 Bs Plumbagin & zeichnen
Biosynthese Alkannin & Plumbagin
Haben zwei Synthesewege
- Weg-> para-Hydroxybenzoesäure
- Weg-> Tyrosin
- Plumbagin wird über den Polyketid-Weg Hergestellt
- > Ausgangssubstanz ist Acetyl-CoA + 4 Malonyl-CoA -> es entsteht die Polyketosäure (- 3CO2) die dann cylisiert (- CO2)
Struktur Vitamin K1 ( Phyllochinon) erkennen
Biosynthese von Naphtochinone 4 möglichkeiten Nennen
Wie schaut ein Naphtochinon aus Grundstruktur, auf welchen weg können sie BS werden.
Können über ganz unterschiedliche Synthesewege hergestellt werden
- geht aus von der p-Oh-Benzoesäure.
- Tyrosin zum Chimaphilin
- Geht aus vom Polyketid-Weg.
- Ausgehend von Chorisminsäure: Aus Chorisminsäure-Biosyntheseweg
- Alizarin, wie synthetisiert, welche Gruppe, Fam, Eigenschafen
- Warum wirkt Alizarin nicht laxierend ?
- Unterschied zw Anthrachinone und Alizarine, was erzeugt die emetische Wirkung?
- geht aus von der p-Oh-Benzoesäure.
- Tyrosin zum Chimaphilin
3. Geht aus vom Polyketid-Weg.
Weg: Acetyl-CoA Einheiten mit MalonylCoA Einheiten zur Polyketosäure. Auf die Art und Weise bildet sich das Plumbagin.
- Ausgehend von Chorisminsäure: Aus Chorisminsäure-Biosyntheseweg
A) Isochorisminsäure reagiert mit 2 Oxoglutarsäure die aktiviert wird durch Thiamindiphosphat (prosthetische Gruppe) dabei bildet sich die Succinylbenzoesäure.
B)Aus der 1,4-Di-OH-Napthoesäure kommt es zur Bildung von Anthrachinonen vom Alizarintyp. Das ist eine Besonderheit weil normalerweise werden Antrachinone über den Polyketid-Weg hergestellt.
Auch das Phyllochinon (Vitamin K1) leitet sich davon ab. Das spielt ja im Gerinnungsgeschehen eine Rolle. Antagonisten wären die Dicoumarole oder Coumarin
Alizarin wie synthetisiert, welche Gruppe, Fam, Eigenschaften
(Biosynthese von Naphtochinone)
- Ausgehend von Chorisminsäure: Aus Chorisminsäure-Biosyntheseweg
- Warum wirkt Alizarin nicht laxierend, was ist Carminsäure ?
- Alizarin Unterschied zu den anderen Anthrachinone, was erzeugt die emetische Wirkung?
- Was ist Carminsäure + Struktur, Synthese wo kommt sie vor, Anwendung?
Die Anthracenderivate werden also über zwei Biosynthesewege hergestellt.
- Polyketid-Weg auf der einen Seite. Acetyl-CoA mit Malonyl-CoA.
- ausgehend von Chorisminsäure. 1,4-Di-OH-Napthoesäure mit Isopentenyl-PP zur Bildung vom Anthracenderivat vom Alizarin-Typ. (wie Naphtochinone)
Generelle Info:
Anthrachinone sind die größte Gruppe von natürlich vorkommene Chinone
Sind gelb/rot/orange gefärbt und sind in der Regel hydroxyliert.
Anthrachinone sind bekannt wegen ihrer abführenden Wirkung. Dafür verantwortlich sind diese Substituenten in Position 1 und 8. Zusätzlich haben wir auf jeden Fall auch eine Carbonyl-Gruppe in Position 9 vorliegen. Kommen in Pilzen (Penicilium oder Aspergillus), Insekten (Kakutsschildlaus) und Rhamnaceaen oder Polygonaceaen Liliaceaen.
Wichtigste Pharmakologische Wirkung der Anthrachinone
- abführende, laxierende Wirkung
–> Dafür ist eine Carbonylgruppe am mittleren Ringsystem + eine Hydroxylgruppe an Position 1 und 8
Wenn dies nicht der Fall ist, haben wir keine abführende Wirkung
-> Alizarin-Typ (Farbstoff der Krappwurzel - “Rubia tinctorum (Rubiaceae)
Diese Verbindung ist nicht mehr abführend weil OH an Position 8 fehlt, diese ist an Position 2 verschoben
Carminsäure (wird aus der Kaktusschildlaus hergestellt) Anthrachinon des Alizarin-Typs
-> Carminsäure - an Position 6 Zucker (beta-D-Glucose)
Diese Verbindung ist nicht abführend, an Position 1 fehlt die OH-Gruppe
Carminsäure werden aus der Kaktusschildlaus gewonnen
Carminsäure findet man in Lippenstiften und im Aperol, wird aus Kaktuschildläusen gewonnen. Diese haben 14% enthalten an Carmin.
Zählweise, der “mittlere Ring” kommt zum schluss (wird “übersprungen”)
Was sind essentielle AS mit 3 Bsps
Aminosäure, die ein Organismus benötigt, aber selbst nicht synthetisieren kann, muss über die Nahrung zugeführt werden.
Isoleucin, Leucin, Valin, Tryphtophan, Histidin, Phenylalanin, Threonin, Methionin
Alkaloide die sich von einfachen Aminosäuren ableiten,
Ornithin und Lysin zeichnen; Alkaloide die daraus entstehen nennen; Weg zum Pyrrolidein und Piperidein
Lysin: Arecolin, Coniin, Chinolizidi
Spirostanol Typ zeichnen
Beim Spirostanol-Typ sind die Ringe
- > A/B - trans
- > B/C - trans
- > C/D - trans
- > D/E - cis
Oleantyp hinzugefügt falls fragen sich ändert auf das zu zeichnen
Saponine
Zweite Gruppe der Saponine
->Steroidsaponine (Triterpensaponine sind die erste Gruppe)
Gehören ebenfalls zur Gruppe der Triterpene
Saponine werden unterteilt in:
- Steroidsaponine
- Triterpensaponine
Die Steroidsaponine lassen sich nochmals unterteilen In die einzelnen GG.
Die Triterpensaponine lassen sich auch unterteilen in einzelne GG.
Steroidsaponine
Unterscheiden man den Spirostanol- und den Furostanol-Typ.
-> Spirostanol-Typ (haben ein bicyclisches Spirolketal)
–> Meist Monodesmosidisch verknüpft (OH Position 3)
-> Furostanol-Typ (Tetrahydrofuran + Seitenkette die mit OH endet)
–> Meist Bisdesmosidisch Verknüpft an Position 3 oder 27 an OH
–> Beim Isolieren spaltet sich der Zucker leicht an Position 27 ab und
es kommt zur cyclisierung –> es entsteht der Spirostanol-Typ
Muss unter “Milden Bedingungen” isoliert werden
Claviceps purpurea Lebenszyklus skizzieren
Secale cornutum (Claviceps purpurea) Clavicipitaceae
Mutterkorn, Purpurbrauner Mutterkornpilz
Wo ist Lysergsäure enthalten ?
Lebenszyklus von Clacieps purpurea
Haploide Phase:
- Übertragung reifer Ascosporen auf Fruchtknoten blühender Roggenpflanzen
- Auskeimung der Ascosporen zu Hyphen; gleichzeitig Bildung von Conidiosporen, welche mit Flüssigkeit abgegeben werden (Sphacelia-Stadium)
- auskeimende Conidien bilden Sclerotium (sclerotiale Hyphen)
- aus zu Boden gefallenen Sklerotien wachsen nach der Überwinterung im Frühjahr gestielte Köpfchen heraus
- Ausbildung des Peritheciums um jeden Sphorophyten durch haploides Gewebe
- Ascusbildung im Perithecium, dort Verschmelzung der Sphorophyten zur Zygote = Beginn der diploiden Phase:
- Reduktionsteilung = Wiedereintritt in haploide Phase, dabei Entstehung von 8 fadenförmigen Ascosporen je Ascus
Mutterkorn - secale cornutum
Claviceps purpurea. Ist der Pilz.
Die Inhaltsstoffe des Pilzes sind die Mutterkornalkaloide.
Allen mutterkornalkaloiden gemeinsamer Grundbaustein: Die Lysergsäure. Die Lysergsäure hat als GG das Ergolin-GG. Lysergsäure kann man mit basischen Resten verknüpfen. Mit Diethylamin gelangt man zum Lysergsäurediethylamid. Durch Albert Hofmann zu dieser Zeit bei Sandoz.
Die Lysergsäurealkaloide
Die von diesem Pilz befallenen Körner entwickeln sich zu Sklerotien. Ein Dauermyzel (viele Pilze können solche Sklerotien ausbilden) - Die Überwinterungsform des Pilzes.
Die langen schwarzen Zapfen die mit Nährstoffen gefüllt sind und bei der Ernte zu Boden fallen. Sie überwintern und treiben Fruchtkörper aus (rosa gefärbte Fruchtkörper mit einem Kugelförmigen Ende). In diesem Kugelförmigen Ende sind zahlreiche Perithecien eingelagert.Diese Perithecien entstehen durch Ascogon und Antheridien (also den weiblichen und männlichen Geschlechtsorganen). Diese Perithecien sind Flaschenförmig und in diesen Pericethien finden sich die Ascii (Schläuche) in jedem Schlauch sind genau 8 Ascosporen die heranreifen, diese Sporen werden ausgeschleudert, mit dem Wind verbreitet und landen wieder auf Roggenblüten wo sie sofort zu Keimen beginnen. Es entwickelt sich ein Keimschlauch der in die Fruchtknotenhöhle eindringt (infiziert). Es bildet sich ein Mizell in diesem Fruchtknoten aus. Anstelle des Fruchtknotens entwickelt sich ein Mycelgeflecht und in den Furchen des Fruchtknotens werden Konidien(Sporen) abgeschnürt, diese Sporen schwimmen nun im Honigtau (dieser Honigtau lockt Insekten an) die Insekten verbreiten dann die Sporen auf andere Blüten. Weiterer Folge kommt es dann wieder zu Sklerotienbildung. Ein neuer Kreislauf beginnt.
fällt immer auch an bei der Ernte von Getreide. Der Hauptwirt von claviceps purpurea ist Roggen. Der Pilz muss immer abgetrennt werden über Maschinen (Farbausleser).
Früher haben die Mutterkornalkaloide eine größere Rolle gespielt als heute. Man kann aber auch Kulturen impfen damit man viel Mutterkorn enthält.
Mutterkorn löste Epidemien aus durch Einnahme von mit Mutterkorn vergiftetem Brot und Mehl. Krampf- und Brand-Seuche. Ist generell unter Ergotismus bekannt.
Mit der Verbesserung des Ackerbaus und nachdem man erkannt hatte dass Mutterkorn der Auslöser ist, nahmen die Epidemien stark ab.
Mutterkorn als Vehenmittel verwendet. Quickening child-birth. Aber nicht durchgesetzt. Jetzt nur noch zur Verhinderung von Nachblutungen.
- “infizierter Fruchtknoten”
- "”Bildung von Conidiosporen
- werden durch Hongitau (Anlocken) nach außen getragen
- Narbe mit Sklerotium-Pseudenparenchym & Konidienlagern
- Ähre mit Sklerotien –> infizierte Claviceps purpurea bildet Sklerotien statt Samen = Überwinterungsform des Pilzes
- günstige Bedingungen keimen die Sklerotien mit köpfchenartigen Stromata (Fruckkörper)
- Ascogen & Antheridien män. weibl Geschlechtsorgan
- Ausbildung von Asci
- Fruchtkörper mit Perithecien werden gebildet –> enthalten Asci mit je 8 Ascorpen (fadenförmig)
- Auskeimung der Ascorpen zu Hyphen
Biosynthese von Betalaine & Indicaxanthin
Was sind Betalaine, Stammpflanze lat.Name, Synthese zeichnen und beschreiben, wo werden sie eingesetzt/ Verwendung, Inhaltsstoffe
Wo findet man diese Farbstoffe noch, außer in der roten Rübe? Im Fliegenpilz
Biosynthese von Rotebeete Farbstoffen, welche Farben haben die IHS?
Kommt in Caryophyllales (Nelkenartig) vor.
Unterscheidet
- > Gelbe Farbstoffe (Betaxanthin)
- > Rote Farbstoffe (Betacyane)
Biosynthese ausgehend von Tyrosin
Wird umgewandelt in L-(S)-DOPA, bildet (S)- Betalaminsäure
(S)-Betalaminsäure interagiert mit L-(S)-Cyclo-DOPA
–> Betanidin (rot gefärbt) ist positiv geladen
(S)-Betalaminsäure interagiert mit Prolin zu
–> Betaxanthin (gelb gefärbt) ist positiv geladen
Kommen in der Roten Rübe vor
beta vulgaris subsp. vulgaris var, conditiva
In der Roten Rübe findet man Rote (Betanidin) UND Gelbe Farbstoffe (Betaxanthin). Rot Überdeckt Gelb, kann aber beide voneinander trennen
Pharmazeutische Verwendung
–> Immunstimulierende Wirkung (Roter Rübensaft)
–> Bei Chemotherapie verwendet, wird alleridings wegen der schlechten Compliance nicht häufig verwendet
Roter Farbstoff findet man im Fliegenpilzhut
Ist es ein echtes Alkaloid ? Nein N nicht hetercyclisch gebunden und nicht basisch
Was sind lamiacean Gerbstoffe mit Struktur
Gehören zu der Dritten Gruppe der Gerbstoffe, Gerbstoffe im weiteren Sinn keine gerbende Wirkung
sinde rel. einfache Gerbstoffe
nur geringe Gerbstoffwikrung/ bis keine
Zimtsäuederivate—> Ester von Kaffesäure & Chinasäure
Rosmarinsäure:
Kaffeesäure und 2 Hydroxydihydrokaffeesäure
Einteilung der Gerbstoffe
- hydrolisierbare Gerbstoffe: echte bzw nicht kolloidal löslich
- Kondensierte Gerbstoffe
- Mischtypen: im schwarz Tee
- Gerbstoffe im weiteren Sinn: keine gerbende Wirkung
Nikotin Bioysynthese
Wie wirkt Arecolin
Läuft unterschiedlich ab in Pflanzen und Tieren.
Nicotinsäure ist Ausgangsprodukt für die Bildung von Nikotin. und Arecolin und Anabasin. Arecolin: Ein Partialagonist der muscarinischen Acetylcholinrezeptoren. Anabasin kommt auch in den Tabakpflanzen vor. Durch Interaktion mit den muscar. Acetylchol. Rezeptoren.
Arecolin interagiert mit Muskarinischen Acetylcholinrezeptoren als partieller Agonist.
Areca catechu - Betelnuss Arecaceae
In der Betelnuss kommt Arecolin vor.
Anabasin - gelbe Flüssigkeit
In der Pflanze kommt nur das S Enantiomer vor.
Letale Dosis ist 11mg/kg bei i.v.
Es handelt sich auch um m-Acetylcholinrezeptor-Agonisten
Kommt zum Tod durch Herzstillstand
Iridoid Biosynthese
1.
Was sind Iridoide- Definition,
Wovon leitet sich der Name ab & woher kommt der Name Iridodial?
Was sind iridoide (biogenetische abkömmlinge von monoterpenen, meist glykosidische vertreter, formal c10 ), wovon leiten sie sich ab? iridodial erstmals in iridomyrmex gefunden.
Iridoide: Was ist das? Synthese, Chemie sehr genau (wie wird der 5er Ring gebildet, wie entsteht das Halbacetal
Iridoide-Hauptverbindung/Grundgerüst (methylcyclopentan-pyran)
synthese, iridomyrmex
2.
Iridoide BS welche drei Verbindungen entstehen (Struktur Aucubin) & Wie komme ich zum Gentiopikrosid? ( Umesterung (genauer Mechanismus) Synthese von Iridoal bis zum Loganin dann Aucubin, Valepotriate und Gentiopikrosid..
Iridodial aufzeichnen und dann aubutin aufzeichnen? Was ist Gentipikrosid, was ist die Zwischenstufe von Loganing zu Gentiopikrosid, wie heißt die ?
Iridoide BS welche drei Verbindungen entstehen (Struktur Aucubin) & Wie komme ich zum Gentiopikrosid? ( Umesterung (genauer Mechanismus)
Iridoide Monoterpene Bildung
Iriodid synthese: wie genau erfolgt umesterung von secologanin zu gentiopicrosid (abspaltung methanol)
Iridoidsynthese von GPP bis Gentiopikrosid zeichen und synthese genau erklären wie bilden sich die Secologanine? Was passiert bei secolognin zu swerosid (umersterung)
wo liegt der bedeutendste Unterschied zwischen Aucubin und Valepotriaten? Aucubin ist ein C9-Iridoid und Valepotriate C10-Iridoide
Zu welcher Reaktion neigen Iridoide? Acetal (z.B. bei Aucubin) ist instabil, reagiert zu Aldehyd und Alkohol und polymerisiert dann; zu beobachten bei der Braunfärbung der Blätter von Plantago lanceolata (Spitzwegerich)
3.
Valeprotriate vorkommen und genaue Struktur was ist speziell?
Wo kommen Valepotriate vor
Iridoide-Einteilung(welcher Arten gibt es)
Valepotriatgewinnung Was wär die schädliche Wirkung? Was ist der Unterschied zu anderen Iridoiden? (Reste verestert und Epoxidring)
Loganin…C9,C10 seco
1.
Iridoide sind Substanzen, die
a) biogenetisch Monoterpenderivate sind
b) durch ein Methylcyclopentapyran-Ringsystem gekennzeichnet sind und die
c) formal sich von der Halbacetalform des Iridodial ableiten lassen.
Iridoide Name leitet sich von Iridodial ab und aus dem Iridodial leitet sich relativ leicht das Halbacetal ab. —> Intramolekulare Kondensation und so. Wenn man den den Fünferring spaltet (im Iridoidgrundgerüst) dann kommen wir zum SecoIridoidgrundgerüst.
Das Iridodial wurde das erste mal aus dem Sekret der Ameisen synthetisiert.
Ameisen-Gattung - Iridomyrmex-Arten
2.
Ausgehend von Geranyl-PP, dieses wird an beiden enden Hydroxyliert, Isomerisierung von trans zu cis, oxidiert zu aldehyden zum Iridodial
Iridodial - Keto/Enol-Form, reagiert dann mit der zweiten Aldehydgruppe zur Ausbildung eines Halbacetals - die OH Gruppe wird dann stabilisiert durch Verknüpfung mit beta-D-Glucose.
Durch weiteren Modifikationen entsteht das Loganin - Mutterssubstanz aller Iridoide.
Davon leiten sich die einfachen Iridoide ab! Durch beispielsweise Esterspaltung und Decarboxylierung zu C9-Verbindungen wie zum Beispiel dem Aucubin. Oder es können die Secoiridoide entstehen indem es zu einer oxidativen Spaltung kommt. Dabei entsteht ein Aldehyd. Und dann Enolisierung. Und die Enol-Form (Hydroxylfunktion) greift dann am Methylester an und es kommt zu einer Umesterung und Abspaltung von Methanol. Es bildet sich ein Lacton.
Vom Lognain leiten sich auch die Valepotriate ab die sich eben durch eine Epoxid-Ts auszeichnen. Bei den Valepotriaten erfolgt die Stabilisierung des Halbacetals (Im Gegensatz zu den anderen Iridoiden) durch eine Ester Bildung der OH-Gruppe?
Aus Loganin enstehen
- > Terpenalkaloide (Alkaloide die sich von Trypthophan ableiten)
- > C9-Iridoide (Methylester wurde abgespalten) -> Aucubin
- > Secologanin (durch oxidative Aufspaltung)
—-> Gentiopikrosid - Hauptverbindung der Enzianwurzel
-> Valepotriate In Valeriana und Centranthus-Arten besonderheit- Epoxid Ring und nicht durch ß-D-Glucose stabilisiert
8) Substanzen erkennen (waren Zucker, wahrscheinlich Stachyose und Raffinose)
5 verschiedene Zucker erkennen
Coffein Bausteine erklären
Biosynthese von Coffein bzw Purin
Unterschied zu anderen Alkaloiden
Biosynthetisch aus kleinen Bausteinen, die aus wesentlichen Teil aus Aminosäuren bestehen
–> Lernen aus welchen Bausteinen sich das Grundgerüst zuammensetzt
Coffein
Coffea arabica - Kaffee
Familie Rubiaceae
Theophyllin
Camellia sinensis - Teepflanzen
Theaceae
Theobromin
Theobroma cacao - Kakaobaum
Sterculiaceae
Was unterscheidet die Purinalkaloide mit anderen Alkaloiden
-> Alle sind sind nicht Basisch
–> Coffein ist neutral
–> Theobromin und Theophyllin sind sauer (aufgrund NH) mit einer Kalilauge können diese in ein Salz überführt werden
3 Grundstrukturen erkennen (diterpene und triterpene)
Diterpene
Regulär oder Irregulär
01.02.22Pimaran-Grundstruktur
Je nach Faltung des Geranylgeranyl-PP (Diterpen - C20) kommt es zu unterschiedlichen Grundkörpern
- Als Zwischenstufe das Taxenylkation –> Taxan - wichtiger Grundkörper für Paclitaxel, Inhaltsstoff der Pazifischen Eibe - Tumorerkrankungen
- Als Zwischenstufe - Cembrankation, von diesem lei i sich ab
–> Cembren A - Bestandteil Ätherisches Kieferöl
–> Casben - In Euphorbiaceae-Gewächse (Ricinus communis) schützt vor Pilzbefall. Aus dem Casben bilden sich dann die Grundkörper
- Ingenan
- Daphnan
- Tiglian
Ausgangskomponente ist Geranylgeranyl-PP (Diterpen - C20)
Durch entsprechende Ringbildung kommt es zur Ausbildung von
- Labdadienyl-PP oder dem Enantiomer “Copalyl-PP” (ent-Serie)
Aus dem Labdadienyl-PP entsteht
- Labdan Grundkörper
–> Clerodan - Bestandteil in Mönchspfeffer (Prämenstruellen Syndrom)
–> Sclareol - Bestandteil “Muskatella Salbei Öl”
- Pimaran
- Abiatan
–> Abietinsäure - Harzsäuren - Terpentinöl
–> Pimarsäure - Harzsäure - Terpentinöl
- Copalyl-PP
–> ent-Labdan (Enantiomer zu Labdan) umgekehrte Stereochemie
–> ent-Pimaran
–> ent-Kauran - aus diesem entstehen die Gibberelline
“Gibberellan-Grundkörper - Verknleinerung des Ringes aus
6er Ring ein 5er Ring mit Methyl-Seitenkette
Auch hier wieder gilt es die wichtigsten Grundgerüste zu erkennen:
Was ist ein: Labdan-GG, Clerodan-GG, Pimaran, Kauran Wir haben immer die normale Serie und die ent-Serie. D Für was steht ent? Die Vorsilbe ent- (kurz für enantio-) vor dem Namen einer chemischen Verbindung, meist eines Naturstoffs, dient zur Kennzeichnung, dass die beschriebene Verbindung eine Stereochemie aufweist, die zur Stereochemie der Referenzverbindung spiegelbildlich („enantiomer“) aufgebaut ist.
Sclareol: Findet man in muscartellar-Salbei. Typisches Diterpen mit einem Labdan-GG. Ist diese Verbindung entsprechend der Isopren-Regel aufgebaut?
Die Beispiele die wir auch in den Videos kennengelernt haben hat er nochmal angeschaut. Aconitum napellus eine der giftigsten Pflanzen. Rittersporn. Aconitin mit Kauran-GG Gibberelline. Steviosid mit Kauran-GG.
3 Grundstrukturen erkennen (diterpene und triterpene)
Triterpene
Relativ selten sind aromatische Triterpene
Gossypol kommt in den Samen der Baumwolle (Gossypium-Arten), bis zu 1,5%.
Gossypol wurde Untersucht für “Die Pille für den Mann”
–> Fertilität wurde herabgesetzt
Problem: Etwa 20% der Männer wurden langfristig infantil
Squalen ist die Muttersubstanz für die Herstellung aller Triterpene
Squalen wird in Squalenepoxid überführt und aus diesem entsteht eine Zwischenstufe
–> Cycloartenol (erfolgt in Pflanzen)
–> Lanosterol (erfolgt in Mikroorganismen und Tieren)
Aus Lanosterol entsteht Cholesterol (C27) - Tierischen Organismus
Aus Cycloartenol entsteht beta-Sitosterol (C29) - in Pflanzen
Beta-Amyrin leitet sich direkt von Squalenepoxid ab (mit Zwischenstufen die nicht aufgeklärt sind)
Aus Cholesterol entstehen dann die- Steroidsapogenine
- C27
- Cardenolide - C23
- Bufadienolide - C24
- Phytosterole - C28, C29
Cucurbitacine
(Charakteristikum Methylgruppe wandert von Position 10 zu Position 9)
Aus Squalenepoxid ensteht Cucurbitadienol.
Aus Cucurbitadienol entsteht dann Cucurbitacin D
Cucurbitacine sind
–> Cytotoxisch
–> Haben einen Bitteren Geschmack
Aus den Essbaren Kürbisen
Bitterstoffe wurden “rausgezüchtet”
3 Grundstrukturen erkennen (diterpene und triterpene)
Sesquiterpene
19.11.21Epicatechin zeichnen
Epigallocatechin zeichnen
Def Proanthocyanidine
Erklären sie Proantrocyanidine & Ellagtannine
Nicht-Hydrolysierbare Gerbstoffe. Kondensierte Gerbstoffe 2 Gruppe
Warum nicht hydroylsierbar? Nun bei den Gallotaninnen wenn man die hydrolysiert bildet sich ein Zucker und eine Gallussäure.
Wenn man versucht die kondensierten Gerbstoffe zu hydrolysieren dann bilden sich Polymere aus. Die kann man also nicht hydrolysieren.
Sie können als Diemere, Trimere, oder Polymere vorliegen
Oligomere Proanthocyanidine haben eine gerbende Wirkung
während Polymere CatechinDerivate keine gerbende Wirkung mehr haben. Die Grenze liegt in etwa bei N=10.
Alkaloide- Heterozyklen erkennen
Strukturen erkennen: Pyridin,Pyrrolidin, Chinolizidin, Piperidin,
19.11.21 Imidazol, beta Carbolin, Chinazolin
19.11.21 Codein
Thebain und Codein zeichnen, wie kann man diese trennen
Thebain, Noscapin, Codein( + Verwendung) zeichnen
Hauptmetabolit von Thebain im Menschen? (Oripavin)
Opium - Definition, in welchem Mohn findet man viel Thebain?
Papav. Somnif. Monographien, Inhaltstoffe %, warum max Thebain?
Wie liegen die Alkaloidbasen im Mohn vor ?
Def. Körpereigene Opiode
Säulenchromatographie:
Die beste Trennung von Thebain, Codein, Morphin, gelingt auf einer nicht modifizierten Silica-Säule mit Acetontiril und Ammoniumacetat als Eluenten erzielt.
Papaver bracteatum - Armänische Mohn
In dem Milchsaft ist 90% Thebain enthalten (wenig anderer Alkaloide). deswegen muss Opium auch auf den Gehalt von Thebain geprüft werden. Denn im Opium darf nicht mehr als 3% Thebain enthalten sein.
Oripavin ist der Hauptmetabolit von Thebain
Oripavin hat eine analgetische Potenz wie Morphin, hat aber eine geringe Therapeutische Breite (wird nicht verwendet) - “toxischer”
Hinzu kommt erregende Wirkung auf das Atemzentrum
Opioide :
Sammelbegriff für alle Stoffe mit morphinartigen, pharmakologischen Wikrungen. Allen gemeinsam ist ihre Affinität zu den Opioidrezeptoren, verbunden mit starker analgetischer Wirksamkeit & großem Suchtpotential
Körpereigene Opioide:
Morphinartig wirkende (endogene) Peptide (Endorphine, Enkephaline), die als Neurohormone beim Schmerzgeschehen und vermutlich bei vielen anderen (patho)physiologischen Vorgängen im Organismus eine bedeutende Rolle spielen.
Vorläufer der körpereigenen Opioide ist das B-Lipotropin, ein fettmobilisierendes Hormon.
Definition der Ph.Eur.
Opium ist der aus eingeschnittenen, unreifen Früchten von Papaver somniferum L. gewonnene, an der Luft getrocknete Milchsaft. Die Droge enthält mindestens 10,0% Morphin und mindestens 2,0% Codein.
1 Kapsel 20-50mg Rohopium = c.a 30 000 für ein kg benötigt
Morphin, Codein, Thebain, Noscapin, Papaverin
–>
In der Pflanze liegen diese Alkaloide als Salz vor (sind mit der Meconsäure verknüpft)
Farbnachweis Meconsäure rot mit FeCl3
Therapeutische Verwendung:
Morphin: Analgetikum, Hypnotikum, Atemdepression
Codein: Antitussiva, Analgetikum
Thebain & Noscapin : wirken erregnd aufs Atemzentrum
Papaverin: Sapsmolytikum
01.02.22 LSD zeichnen,Wirkung + Erfinder wieso halluzinogen
Name des Erfinders und an welchen Rezeptor bindet es?
Wirkung auf molekularer Ebene erklären und welche Dosis ist für Halluzinationen erforderlich?
LSD-Struktur gegeben, was ist das, Affinität zu welchem Rezeptor
Wie wird Ergolin/LSD synthetisiert?
LSD = Lysergsäurediethylamid
Die Inhaltsstoffe des Pilzes sind die Mutterkornalkaloide.
Allen mutterkornalkaloiden gemeinsamer Grundbaustein: Die Lysergsäure. Die Lysergsäure hat als GG das Ergolin-GG. Lysergsäure kann man mit basischen Resten verknüpfen. Mit Diethylamin gelangt man zum Lysergsäurediethylamid. Durch Albert Hofmann zu dieser Zeit bei Sandoz.
Die Lysergsäurealkaloide
LSD ist sehr potent
–> bei 20 Nanogramm/kg kommt es zu Wirkungen
–> Schizophrenie-Ähnliche Störungen
–> Optischen und Akustischen Halluzinationen
–> Stimmungsabhängigen Farben
–> Veränderung des Zeitgefühls
–> Rasche Toleranzentwicklung
–> LSD führt zu einer psychischen aber NICHT zu einer körperlichen Abhängigkeit
Therapeutische Breite ist groß, Nicht zu unterschätzen ist die Suizidgefahr aufgrund Flashbacks “bad trips” die ohne dass man sich wieder LSD einverleibt auftreten können.
LSD (partialsynthetisch) hergestellt aus Ergolin in Secala Cornutum enthalten + Aminierung. LSD wirkt über große Affinität an den Serotonin-Rezeptor den 5-HT2A-Rezeptor.
LSD aus welcher Pflanze
Welches Lysergsäurealkaloid führt zu Kontraktionen des Uterus, was war die ursprüngliche Anwendung der Mutterkornalkaloide
Wie wirken Mutterkornalkaloide
Mutterkorn Inhaltsstoffe, Alkaloidpeptide: Ergotamin genauer, Einsatzgebiete
Ergotismus convulwivus Ursachen
Mutterkorn” (Secale cornutum) bezeichnung für Sklerotien eines parasitären Pilzes (Claviceps purpurea), der auf verschiedenen Gräsern und anderen Wirtspflanzen als Schmarotzer wächst. Roggen ist unter den Getreidesorten am häufigsten betroffen
Secale cornutum Mutterkorns- Inhaltsstoffe
- fettes Öl ( bis zu 30%) mit Ricinolsäure als FS
- Biogene Amine z.B. Tyramin, Histamin, Cadaverin
- Farbstoffe Anthrachinon- Xanthonfarbstoffe
- Indolalkaloide
- Lysergsäurealkaloide a) Lysergsäurealkaloide, b) Peptidalkaloide
- Clavinalkaloide
Mutterkorn ist ein Dauermycel eines Pilzes der als Parasit auf Getreide wachst - Vor allem auf Roggen –> Secale cornutum
Diese Secale-Alkaloide / Die Mutterkorn-Alkaloide haben ganz unterschiedliche Wirkungen. Sie sind partielle Agonisten bzw. Antagonisten an alpha-Rezeptoren. Aber interagieren auch mit Dopamin und Serotonin-Rezeptoren. Man findet hier drinnen die Substrukturen von Dopamin, Serotonin und Noradrenalin.
Wirkung ist sehr unterschiedlich je nachdem welche Alkaloide vorkommen.
Bromocryptin bei Morbus Parkinson Dopaminagonist
Ergometrin –> Kontraktion der Uterusmuskulatur wird nach der Geburt verwendet zur ablösung der Plazenta & Rückbildung der Gebärmutter im Wochenbett.
Dihydroergotamin gegen Mitgräne, orthostatischen Beschwerden
Dihydroergotoxin als Geriatrikum bei Hirnleistungsstörung
Mutterkorn ist relativ toxisch. In der Vergangenheit kam es hier zu Fast schon Pandemien. Aufgrund der Verunreinigung von Getreide haben Leute Vergiftungen bekommen. Gliedmaßen werden schwarz.
Toxizität des Mutterkorns
Chronische Toxizität
-> Ergotismus convulsivus -> “Krampfseuche”
–> Gefäßspasmen, Krippeln, Erbechen
-> Ergotismus gangraenosus -> “Brandseuche”
–> Krippeln, Erbrechen, haut wird blau/schwarz
Kawain Synthese zeichnen und erklären
Kawain zeichnen, Startermplekül einzeichen + aus wie vielen Malonyl-Coa
- Was kann noch über Polyketidweg synthetisiert werden?
- ->(THC, Naphtochinone, Anthracen-Derivate, Tetrazyklin-AB
aus wie vielen Malonyl-Coa (->2 Stück)
Kawain: Polyketid-Weg: Kette wird um 4 C-Atome verlängert. Dann kommt es zur Cyclisierung. Die Carbonylgruppe der Zimtsäure interagiert mit dem Carbonyl der Malonsäure-Einheiten zu dem entsprechenden Lacton-Ring. Die OH-Gruppe die im Lacton-Ring sitzt stammt von der Zimtsäure.
Sesquiterpene erkennen und erklären ob regulär oder nicht
19.11.21 Parthenolid: regulär aufgebaut? Begründen. Zu welcher Klasse gehört diese Struktur?3.Strukturen erkennen? (Ähnlich wie Sesquiterpenlactone)
Sesquiterpenlactone, alle 3 mit Grundstrukturen (Er wollte auch canin). Dann Parthenolid zeichen, Wkg erklären und für was es verwendet wird , Mutterkraut bei welchen Krankheiten
Synthese von Sesquiterpenlactonen und Biosynthesestufen Sesqiterpenlaktone aufzeichnen, Vorkommen? wo kommen irreguläre vor?
19.11.21Reg Irreg, Parthenolid Zeichnen+ Kopf/Schwanz , welche Grundstruktur/Klasse, Wirkung, Verwendung, wo kommt es vor
(C5 H8)N Kopf-Schwanz für regulären aufbau
- Regulär oder Irregulär aufgebaut? Am besten startet man immer bei der Lacton-Seitenkette Am Carbonyl-C beginnen. Wir haben in den Videos Vertreter der Eudesmane, Germacrane, Guayane und Pseudoguayane. Beispiele raussuchen und üben!
Parthenolid:
- = Germacranolid reuglär aufgebaut 4 Isopreneinheiten
- Man sieht die Exocyclische Doppelbindung am Lactonring –> Kontaktallergene Wirkung (Cystein S-haltige AS der Haut interagiert mit Lacton-Ring) , es kommt zur 1,4 Michael-Addition ( das gilt für alle 3 Bsps)
- Parthenolid - kommt in Mutterkraut vor (Chrysanthemum parthenium)
- Prophylaktisch bei Migräne (Vasodilatation)
Allgemein zu Sesquiterpenen:
Die Meisten der Sesquiterpenlactone haben Allergene Eigenschaften, beruht aufgrund der Exocyclischen Doppelbindung am Lactonring, es leicht zu Interaktionen mit der Aminosäure Cystein kommt
–> Kontaktallergene Wirkung - es kommt zur 1,4 Michael-Addition
–> Antiparasitär
–> Antiprotozoisch (Antimalariamittel)
Yohimbin erkennen
Strictosidin & Augsgangssubstanzen zeichnen
Wie reagiert Tryptamin mit Secologanin zum Strictosidin
Strictosidin ist die Schlüsselverbindung aller Iridoiden-Indolalkaloide!!!!
Auch die China-Alkaloide.
Yohimbin kommt auch in der Yohimbe-Rinde vor. Wird auch als Aphrotisiacum verwendet.
Was ist Kautschuk, aus welcher Pflanze wird es haupsächlich gewonnen, Aufbau
Stammpflanzen für Gewinnung von Guttapercha/ Balata/ Kautschuk; Wo wird Kautschuk verwendet? Mit welchem Stoff erfolgt Umwandlung in Gummi
Einteilung Polyterpene, Unterschied Balata/ Kautschuk, Wie verbunden . Aus was wird Kautschuk gewonnen
Guttapercha und Balata sowie Kautschuk Anwendung & Aufbau. Wie wird aus Kautschuk Gummi? ….. Was ist das?
01.02.22 Guttapercha Aufbau & aus welchen Pflanzen gewonnen
Ausgangssubstanzen sind Farnesyldiphosphat und Geranylgeranyldiphosphat
Stereochemie betrachten:
- all trans -> Guttapercha
- all cis -> Naturkautschuk
- cis/trans ->Polyprenole
Beide sind trans-Isopreneinheiten aufgebaut
-> Guttapercha wird aus den Milchsaft der Palaquinum gutta und anderen
Palaquinum-Arten gewonnen
-> Balata wird aus dem Milchsaft von Manilkaria bidentata-Arten
gewonnen
Beides sind aus der Familie der Sapotaceae
Finden Verwendung als
- > Grundmasse für Kaugummis
- > Abformungen in der Zahnmedizin
Kautschuk:
Gewonnen aus
Hevea brasiliensis
Familie Euphorbiaceae
Teil der Rinde wird vom Stamm entfernt (Einritzungen), der Milchsaft tritt aus. Milchsaft ist elastisch, weiß und klebrig.
Verwendung
- > Gummi
- Vulkanisierung (Kautschuk wird mit Schwefel verschmolzen –> es entstehen Quervernetzungen).
Der Stoff wird mittels des Verfahrens der Vulkanisation vom plastischen in einen elastischen Zustand überführt-> Kondome
- > Luftballons
- > Formel 1 Reifen
Früher wurden auch Autoreifen hergestellt aber heut zu Tage werden diese mit synthetischen Kautschuk hergestellt
Wo ist Gossypol enthalten, was ist es, Struktur
Gossypol wie aufgebaut ?
(Dimer aus zwei Sesquiterpenen mit Cadinan Grundgerüst)
30 C-Verbindung –> Aromatische Triterpene Gossypol
Relativ selten sind aromatische Triterpene
Gossypol kommt in den Samen der Baumwolle (Gossypium-Arten), bis zu 1,5%.
Gossypol wurde Untersucht für “Die Pille für den Mann”
–> Fertilität wurde herabgesetzt
Baumwolle - Gossypium hirsutum u. G. barbadense G (Amerika), Malvaceae
Problem: Etwa 20% der Männer wurden langfristig infantil
Wie ist Stärke aufgebaut, warum helikale Struktur& wie kann es abgebaut werden, einzelne Bestandteile erklären
Stärke, Einteilung, Eigenschaften, Verknüpfung, Anwendung
Stärke: Aufbau, aus welchen Pflanzen gewinnt man sie, Amylose/ Amylopektin
Stärke: alles was ich dazu wei
Unterscheidung Cellulose stärke
wie unterscheidet man Reis und Kartoffel Stärke
Stärke (pflanzlicher Reservestoff) ist eine Polysaccharid-Gemisch aus Amylose (15-30%) & Amylopektin(70-85%) das ausschließlich aus alpha-D-Glucose besteht.
Amylose:
- langkettig & unverzweigt alpha D-Glucose
- nur α - 1,4 Bindung
- helikale spiraglie Struktur mit 6 Glucoseeinheiten pro Windung ⌀ 0,6 nm kanalartiger Raum
- Blaue färbung mit Iod durch einbau in spiral Kanal Elektronenlockerung
- im innen Raum des Stärkekorns
- Mr ca. 5000- 200.000
- Wenn man Amylose hydrolysiert, erhält man Maltose ( a-1,4-Glucose)
Amylopektin:
- äußere Hülle des Stärkekorns
- α - 1,4 Bindung & α - 1,6 Bindung
- verzweigter Teil ( besser Wasserlöslich)
- Linear Aufbau
- Mit Iod rote Färbung –> keine Möglichkeit zur Einlagerung
- Mr ca. 100.000-1.000.000
- Wenn man Amylopektin hydrolysiert, erhält man Maltose UND Isomaltose ( a-1,4-Glucose und a-1,6-Glucose)
Verwendung von Stärke:
in der pharm. Technologie, in der Lebensmittelindustrie. Dient als Spreng- Füllstoff von Tabletten aufgrund auch der quellenden Wirkung. Außer die Reisstärke. Reisstärke wird verwendet in Puders.
Helikale Strukutr von Amylose:
Durch die axiale Stellung der OH-Gruppe am C1 (also alpha-Konfiguration) und ihre äquatoriale Stellung am C4 der Glukose ist eine Fadenförmige Ausrichtung mehr oder weniger ausgeschlossen. Der Aufbau der Amylose ist nicht Fadenförmig sondern Spiralige Struktur mit 6 Glucose-Einheiten pro Windung
wie unterscheidet man Reis und Kartoffel Stärke
Woraus werden sie gewonnen
Wie kann man sie voneinander unterscheiden?
–> Mikroskopisch
Reis: die kleinste stärke, 2-5ym (polyedrisch in Agglomeraten/Schollen)
Mais: rundlich, bis polyedrisch 20-25ym
Weizen: Rund mit zentralen Bildungszentrum 60ym
Kartoffel: eieerförmig charaktrtistische Schichtung, elliptisch mit konzentrischem Bildungszentrum bis 100ym, größte stärke
Woraus werden sie gewonnen?
oryza sativa: Reisstärke
poaceae zea mays: Maisstärke
poaceae triticum aestivum: Weizenstärke
poaceae solanum tuberosum: Kartoffelstärke
solanaceae manihot esculenta: Maniokstärke,
Stärke: genauer den Stärkenachweis mit Jod, warum wirds blau -
alles zu Stärke; Aufbau: warum helikale Struktur? Wie wird Iod genau eingelagert? Und warum ergibt das überhaupt eine Farbe, wie entseht die blaue Farbe? Die Notizen, die dazu im Studienskript sind haben ihm nicht ausgereicht; Abbau: was entsteht da und was ist das?
Der Aufbau der Amylose ist nicht Fadenförmig sondern Spiralige Struktur mit 6 Glucose-Einheiten pro Windung. Spiralige Sturktur schließt einen Kanalartigen freien Raum ein mit einem Durchmesser von 6nm, Passende Moleküle wie Iod können darin eingelagert werden. Bei Iod kommt es durch diesem Einbau in den Kanal zu einer lockerung der Elektronensysteme (ermöglicht Charg-Transfer-Komplex Übergänge) wodurch es zu einer intensiven blaufärbung (bathochrome verschiebung in Längerwelligenbereich ca. 620nm)kommt.
–> Nachweisreaktion von Stärke mit Iod
-
Im Polyiodid-Stärke-Komplex sind die Valenzelektronen der Iod-Atome delokalisiert wegen WW mit Stärke (änderung der Elektronendichte). Dadurch verringert sich die Anregungsenergie der Valenzelektronen, sodass sie im langwelligeren Bereich Licht absorbieren, Absorptionsmax hängt mit der Länger der Helix zsm, wird diese durch 1,6 Verzweigungen immer wieder unterbrochen so ändert sich das Absmax und erscheint in anderen Blauton. (Amylose) Hingegen Amylopektin absorbiert im kürzeren Wellenlängenbereich, was zu einem roten Farbeindruck führt.
Unterscheidung Cellulose Stärke
Was ist Cellulose & woraus wird sie gewonne ?
- Cellulose besteht aus beta-1,4-D-Glucose-Einheiten, wobei die Glucoseeinheiten an Position 1 und 4 Verknüpft sind
- Cellulosemolekül ist linear aufgebaut aufgrund der beta-1,4- Konfiguration
- Molekulargewicht zwischen 10.000 - 2.000.000 , je nachdem ob in Holz oder Baumwolle.
- Hydrolysiert man Cellulose, erhält man die Cellobiose, das Disaccharid bestehend aus 2 Glucose-Einheiten die beta-1,4-Verknüpft sind.
- Kann dann weiter abgebaut werden mit konz. HCl oder H2SO4 und entsprechender Temperatur, es kommt zur Bildung von Glucose
- –> “Holzverzuckerung” - Prozess wird so genannt
- Hauptbestandteil pflanzlicher Zellwände
- -> Baumwolle, Hanf, Flachs, Jute - bestehen ausschließlich aus Cellulose
- -> Gewinnung Holz besteht nur aus 40-60% aus Cellulose, deshalb behandlung mit Sulfit oder Sulfataufschluss, Holz wird nun einige h damit unter überdruck gekocht. Dabei erhält man Holzzellstoff dieser kann direkt zur herstellung von Papier oder Verbandzellstoff verwendet werden.
- Menschen und Fleischfresser können Cellulose nicht verdauen.
- Gewinnung aus Zellstoff, Holz, Stroh,
Wie ist Zellulose aufgebaut gegenüber der Stärke? Muss man wissen
- Bei der Stärke hat man alpha-konfigurierte-Glucose. Bei der Zellulose hat man beta konfigurierte glucose. 1,4 verknüpft. (Bei der Stärke hat man alpha-konfigurierte Glucose). Linearer Aufbau. Das geht hier bei der beta-konfiguration. Bei der alpha Konfiguration geht das nicht durch die alpha Stellung der Oh-Gruppe lässt sich kein lineares Molekül zustande bringen. Deshalb kommt es zu dieser Art Helixstruktur.
19.11.21
Was sind Pektine, welche Struktur ergibt sich daraus
-Pektine: Aufbau, Unterschied zu Protopektine, Pektinsäure(Reste Seitenketten) und Pektinate, Gewinnung, Vorkommen
Pektine: Ganz genau : Aufbau? wie verestert? Was ist die Pektinase und was macht die? wie werden Pektine gewonnen, und das Verfahren ganz genau erklären.
Was sind Pektine, Aufbau, wo kommen sie vor, wie liegen sie in den Pflanzen vor, 3D Netzwerk, welche Arten von Bindungen (H-Brücken, Ionische), Mannose: IN welchen Polysacchardiden kommt sie als Hauptbestandteil vor? (Leguminosenschleime)
Man Unterscheidet innerhalb der Pektine unter
- Pektinsäuren -> Polygalactouronsäuren besteht aus alpha1,4-Galacuronsäure
- Pektine-> bestehen Einheitlich aus alpha1,4-Galacuronsäure deren Carboxylgruppen teilweise methyliert sind. –> Sind Heteroglykane. Gelieren in H2O –> bildung von 3D Netzwerk dadruch große Gelierkraft
- Protopektine-> Wichtige Bestandteile der Zellwände von Pflanzen, liegen als Calcium oder Magnesiumsalz vor, es handelt sich um Heteropolysaccharide (nicht nur aus alpha-1,4-Galacturonsäureeinheiten sondern auch Beta -L-Rhamnogalakturonane). Seitenketten liegen Arabinose, Xylose or Galactose. Ketten sind verknüpft durch zweiwertge Kationen wie Calcium oder Magnesium - es bilden sich Hauptvalenzen
Gelbildung der Pektine:
Pektine können Gele bilden. Gelbildung erfolgt durch Ausbildung von H-Brücken-Bindungen der Carboxylgruppen. Die H-Brücken werden als Nebenvalenzengel bezeichnet.Und es gibt Hauptvalenzengel. Hier erfolgt die Gelbildung hauptsächlich durch Interaktionen der Carboxylgruppen über Kationen (Mg, Ca)
Pektingewinnung:
Aus Äpfeln Zitronen und anderen Früchten, (bilden mit Wasser feste Gallerte) deren Rückstand wird Trester bezeichnet.
- Der Trester wird mit verdünnter Mineralsäure und entsprechender Temperatur extrahiert Unlösliches Protopektin wird in lösliches Pektin überführt,
- Die Lösung wird gereinigt und aufkonzentriert und die Trübstoffe durch filtration entfernt. Einengen des Extrakts
- Fällung des Pektins durch Zugabe von Alkohol
- Fällung wird getrocknet, Vermahlen und Standardisiert
- Eigenschaften der Pektine ist die möglichkeit der Gelbildung, hochverestertes Pektin bilder Nebenvalenzgele aus (die methylierten Pektine)
- Niederverestertes Pektin hat die größte Gelierfähigkeit, wird ausgenützt bei Marmelade oder Speißeeis
- in der Pharmazeutischen Technologie werden sie als Verdickungs und Emulgiermittel, als Sprengmittel bei Tabletten.
- Behandlung von Diarrhoe, Gastrointeritis, Magenbeschwerden
Wie gelangt man aus den Protopektinen zu den Pektinen?
Methylester aufspaltung durch–> Umsetzung durch Enzymen “Protopektinasen”. Pektine können dann weiter abgebaut werden in die Pekinsäuren(dieser Schritt geht auch mittel Minteralsäure) diese dann weiter in die Galakturonsäuren per Enzym
Aus Pektin kann man aber auch Methylgalacturonsäure (also Galacturonsäure die methyliert ist.
Terpene Grundstrukturen erkennen
19.11.21
Biosynthese von g-Strophantin/Digitoxigenin ausgehend von Squalen
Struktur Digitoxigenin (cis-trans-cis) ? Welche Struktur Elemente essentiell für Wirkung ?
Wirkung ?
Squalen ist die Muttersubstanz für die Herstellung aller Triterpene
Squalen wird in Squalenepoxid überführt und aus diesem entsteht eine Zwischenstufe
–> Cycloartenol (erfolgt in Pflanzen)
–> Lanosterol (erfolgt in Mikroorganismen und Tieren)
Aus Lanosterol entsteht Cholesterol (C27) - Tierischen Organismus
Aus Cycloartenol entsteht beta-Sitosterol (C29) - in Pflanzen
Beta-Amyrin leitet sich direkt von Squalenepoxid ab (mit Zwischenstufen die nicht aufgeklärt sind)
Aus Cholesterol entsteht Progesteran
-> KW-Seitenkette wird verkürzt + Carbonylgruppe wird eingefügt (=O)
Progesteron wird in das “5-beta-Pregnan-3-beta-ol-20-on” überführt, die Carbonylgruppe wird reduziert in den Alkohol und die DB wird reduziert zur Einfachbindung
Aus dem 5-beta-Pregnan-3-beta-ol-20-on entstehen dann die einzelnen Herzglykoside.
- > Cardenolide - Umsetzung mit Acetyl bzw. Malonyl-CoA
- 5 gliedriger Lactonring wird aufgebaut
- > Digitoxigenin
- > Bufadienolide - Umsetzung mit Propionyl bzw. Methylmalonyl-CoA
- 6 gliedriger Lactonring wird aufgebaut
- > Hellebrigenin
Herzglykoside haben also immer eine Lacton-Gruppierung und ein tetrazyklisches Steroid-GG. Und die Ringe sind cis, trans, cis verknüpft. Nur dann hat man auch die herzwirksame Wirkung.
–Herzglykoside führen zu einer Steigerung der Kontraktilität
(positive inotrope Wirkung).
Was sind herzwirksame Glykoside ? Was ist für die Wirkung wichtig ?
01.02.22 Struktur Digitoxigenin (cis-trans-cis) ? Welche Struktur Elemente essentiell für Wirkung ?
Wirkung ?
Unterschied zw Digi, Digo, g-Str
Pflanzenfamilien von Herzwirksamen Glykosiden
Zur welcher Gruppe gehört angegeben Struktur, besonderheiten der Strukur ? Digitoxigenin
- Sind aus der Pflanzen gewonnene zuckerhaltige Verbindungen mit Steori-Strukur
- Fördern die Kontraktionskraft des Herzens
- geringe therapuetische Breite
- Zuckermoleküle sind glykosidisch mit Steroidderivaten verbunden
- am Steroidgerüst hängt noch ein Lactonring 5 gliedrig( Cardenolid) 6 gliedrig( Bufadinolid)
Herzglykoside führen zu einer Steigerung der Kontraktilität
(positive inotrope Wirkung).
Haben eine kleine therapeutische Breite, werden nur mehr wenig eingesetzt. gibt alternativen mit größerer Therapeutischen Breite
WICHTIG für die Wirksamkeit ist der Aufbau des Aglykons -
Tetracyclisches Grundgerüst aus 3x 6er ringe (und einem 5er Ring aufgebaut, an Position 17 der Lacton Ring der essentiell für die Wirkung ist.
Digitoxigenin
Ist ein Cardeolid C 23 –> Steoridgrundgerüst & 5-Gliedriger Gamma Lactonring
- Die cis/trans/cis-Veknüpfung der Ringe,
- Gamma Lactonring an Position 17 ist ß orientiert (äqualtorial)
- OH Grp an Pos 3 ist ß (äquatorial) Orientierung sind essentiell für die Herzwirksame Wirkung
HWG kommen in zwei Arten vor:
Magnoliatae
Ranunculaceae: Adonis,Helleborus
Brassicaceae: Cheiranthus,Erysimum
Scrophulariaceae: Digitalis
Apocynaceae: u.a. Nerium, Strophanthus
Asclepiadaceae: u.a. Asclepias, Marsdenia
Liliatae
Convallariaceae: Convallaria
Hyacynthaceae: Urginea
19.11.21Biosynthese von Gentiopikrosid von Geranylpp aus
Grundkörper von Valepotriaten zeichnen, wie sind die Reste grbunden (verestert), Gentiopikrosid Vorstufe Secologanin
Ausgehend von Geranyl-PP, dieses wird an beiden enden Hydroxyliert,, Isomerisierung von trans zu cis, oxidiert zu aldehyden zum Iridodial
Iridodial - Keto/Enol-Form, reagiert dann mit der zweiten Aldehydgruppe zur Ausbildung eines Halbacetals - die OH Gruppe wird dann stabilisiert durch Verknüpfung mit beta-D-Glucose.
Durch weiteren Modifikationen entsteht das Loganin - Ausgangssubstanz aller Iridoide
Aus Loganin enstehen
- > Terpenalkaloide (Alkaloide die sich von Trypthophan ableiten)
- > C9-Iridoide (Methylester wurde abgespalten) -> Aucubin
- > Secologanin (durch oxidative Aufspaltung)
- —> Gentiopikrosid - Hauptverbindung der Enzianwurzel
- > Valepotriate
19.11.21Hyperforin + Biosynthese
Irgend so ein Phloroglucin-Riesen-Mutanten-Teil erkennen. (Irgendwas in die Richtung Humulon, Hyperforin oder ähnliches mit Nicotinsäure verestert). Welche Gruppe und Synthese aufzeichnen.
Erklären wie Hyperforin synthetisiert wird (regulär irregulär), Stammpflanze
Wo findet man Phloroglucinderivate welcher Gruppe gehören sie an? - aufzählen und zeichnen! Synthese Hyperforin?
Hyperforin zeichnen, Synthese? Startermolekül PKW? 3 Isopreneinheiten irregulär miteinander verknüpft
hyperforin aufzeichnen + synthese beschreiben. Was ist ein xanthon?
Hyperforin Synthese mündlich (Ausgangsmolekül Isobuttersäure) und Terpen-EH nummerieren
Phloroglucin → aus Isobutyryl-CoA und drei Molekülen Malonyl-CoA mit Hilfe der Isobutyrophenon-Synthase entsteht
Meroterpen partiellen Terpenoide Strktur
19.11.21 Ricinin erkennen, welche Pflanze (Familie und Gattung) und Synthese
Ricinin zeichnen, Was ist das? Wo von wird es abgeleitet? (Synthese mündlich erklärt) Wie kann Nicotinsäure noch gebildet werden? (Tryptophan)
Arecolin vlt noch zeichnen können
Ricinin ist ein Toxisches Pyridin-Alkaloid was in Ricinus Communis - Rizinussamen Euphorbiaceae
vorkommt.
Im Rizinussamen gibt es auch noch ein Lektin–> Ricin - sehr toxisches Polypeptid verantwortlich für Giftigkeit der Pflanze, in ganz geringen Mengen tödlich
19.11.21
Physostigmin zeichnen, Biosynthese, wofür eingesetzt, Anwendung
Physostigmin, Struktur zeichnen, Tryptophan zeichnen, Wozu verwendet, Wirkungsweise, Stammpflanze, in Alzheimer Therapie angewendet? (nein, zu stark wirksam)
Physostigmin von was abgeleitet ?
Ausgehend von Trypthtophan
–>Hydroxyliert zu 5-Hydroxytryptophan
–> Decarboxyliert zu Serotonin
–> Mittels Essigsäure zum Säureamid
–> Mittels Carbamidsäurephosphat umgesetzt
–> Ringschlus / Cyclisierung
–> Alle Stickstoffe werden Methyliert
–> Physostigmin
Physostigmin ist ein Parasympathomimetikum
–> Acetylcholinesterasehemmer
–> Augenheilkunde als Myotikum
–> Antitod für Atropinvergiftungen, Atropin blockt die muscarinergen ACh -Rezeptor. Hier wirkt das Physostigmin als Gegenspieler.
Physostigmin kommt aus der Calabarbohne - Physostigma venenosum - Fabaceae- Calabarbohne)
“Diese Calabarbohne wurde bei den Einheimischen (Afrika) als heilige Pflanze veehrt und es war nur den Häuptlingen gewährt, Samen aufzubewahren und daraus Pflanzen zu züchten.”
–> Gottesurteil, Bohnen wurden eingenommen
–> Gestorben, Schuldig
–> Erbrochen, nicht schuldig
Atropin Vergiftung Symptome & Antidot
Atropin: Was ist das und wie wirkt es auf den Körper? Welche pharmakologische Wirkungsweise ist dafür verantwortlich?
Was kann dagegen getan werden, welche Antidots?
-> Struktur von P……. zeichnen
P…….., was ist des, Pflanze, ph…….. Pflanze, wie wirkt es.
Drogen Tropanalkaloide aufzählen, Atropa belladonna, Atropin
Atropin - was ist das, welche Pflanzen kennen wir, welche sind offizinell bzw sind alle Solanaceen offizinell?
Atropin:
- -> Tropanalkaloide der Solanaceen Gift bzw. Rauschgift Pflanzen
- ->L-Hyoscyamin ; D-Hyoscyamin ; Atropin (Racemat 1:1 Verhältnis beider)
- -> Es handelt sich um einen Ester des Tropan-3-alpha-ol und der Tropasäure
- Offizinell im EuAB Atropa belladonna, Datur Stramonium
Periphere Symptome:
- weite Puppillen, Akkomodationsstörung
- Mundtrockenheit, Schuckbeschwerden
- rote, trockene Haut
- Tachykardie
- Blasenantonie (Harnsperre)
Wirkung durch herabsetzen des Parasympathikustonus
- Herzfrequenz wird ( nach höhe der Dosis) beschleunigt
- Hautgefäße werden erweitert
- Tränen-, Speichel, & Schweiß-Sekretion & Sektretion der Drüsen des Verdauungstraktes werden reduziert.
- Mydriasis –> Pupillen werden groß
- Zykloplegie –> Auge kann nicht mehr auf nah/fern einstellen
Antidot
> Physostigmin indirektes Parasympathomimetikum als ACh-Esterase-Hemmer.
-> Pilocarpin direktes Parasympathomimetikum als ACh-Rezeptor-Agonist
Tropanalkaloid vorkomen in Pflanzen: Familie Solanaceae
1. Atropa Belladonna, Schwarze Tollkirsche 0.5-1%
- Hyoscyamus niger Bilsenkraut nicht mehr offizinell
3. Datura Stramonium, gemeiner Stechapfel 0.2-0.5%
- Mandragora officinarum
- Scopolia carniolica
Interagieren mit dem Parasympathikus, es sind Parasympatholytika!!!! Wird nach wie vor verwendet in der Augenheilkunde. Herabsetzung des Parasympathikotonus.
Podophyllotoxin, Substanzklasse und Substanztyp
Riesige Struktur erkennen und Biosynthese dazu (ein Lignan)
Gegebenen Lignantyp benennen
Zu welchen Lignantyp gehört die angegebene Stuktur? (siehe Bild)
19.11.21Was sind Lignane? Wie werden sie definiert und wie können sie eingeteilt werden?
Lignane vs Lignin
Lignane, Biosynthese über Radikalmechanismus Beispiel mit Coniferylalkohol zeichnen, Was ist das für ein Lignantyp? Podophyllotoxin, was für ein Lignantyp, zeichnen? Wo kommen Lignane vor?
46) Lignanarten aufzählen, C3-C6 einzeichnen in Strukturen in welchen Pflanzen plus Beispiele Podophyllotoxin
Lignane definieren, und welche Grundtypen gibt es?
Was sind Lignane, Biosynthese, Typen; aryltetralin, welche Struktur (podophyllotoxin, stammpflanze), wo noch?
Lignane:
- Dimere von Phenylpropanderivaten.
- Verknüpfung über β-C-Atom der C3-Seitenkette durch einen Radikalmechanismus.
- Kohlenstoffgerüst besteht aus 18 -Atomen.
- Polymere von Pheny|propanderivaten werden als Lignin bezeichnet. Bekannt als Holzstoff.
- Ausgehend von Corneferyl-Alkohol. Es wird ein Elektronen Proton abgespalten.
Man erhält ein Radikal.
Radikal kann verlagert werden in beta-Position. Und durch Interaktion von 2 Monomeren kommt es zur Ausbildung der Lignane. - -1. Dibenzyl-tetra-hydrofuran-Ring. Abspaltung von Wasser von den beiden OH-Gruppen.
- Wenn eine der beiden OH-Gruppen zuvor zum Aldehyd oxidiert worden ist, dann kommt es zur Bildung eines halbacetals.
- Wenn eine der beiden OH-Gruppen zur Carbonsäure aufoxidiert wurde, dann kommt es zur Bildung eines intramolekularen Esters —> Lactons. Nucleophiler Angriff der OH-Gruppe und so.
- Verschiedene Typen
- Den Aryl-Tatralin-Typ findet man beim Podophyllotoxin.
- Wenn eine der beiden OH-Gruppen zur Carbonsäure aufoxidiert wurde, dann kommt es zur Bildung eines intramolekularen Esters —> Lactons. Nucleophiler Angriff der OH-Gruppe und so.
Podophyllotoxin kommt im Maiapfel vor. Podophyllum peltatum (Berberidaceae)
Wo kommen Lignane vor?
- Baldrianwurzel
- Podophyllum paltatum -Maiapfel Berberidaceae
- Guaiacum Officinale -Gujak (Zygophyllaceae)
- Scorzonera humilis - Schwarzwurzel Asteraceae
Solche Lignane kennen wir auch vor im Baldrian. Diese Lignane (Hydroxypinoresinol, Olivil, Pinoresinol etc.) sind wichtig für die beruhigende Wirkung durch Interaktion mit AdenosinRezeptoren.
19.11.21Orsellin und Phloroglucin erkennen und Biosynthese
Orsellinsäure- und Phloroglucinsäurederivate
Was ist ein Orsellinsäurederivat + Biosynthese
welche phloroglucinderivate gibt es?
bin auf orsellinsäure und acyphloroglucin eingegangen. welche orsellinsäurederivate gibt
Was ist Unterschied zw. Phloroglucinderivat und Orsellinsäurederivate? Claissen, Aldol.
Phloroglucinderivate über Claisenkondensation und Orsellinsäurederivate über Aldolkondensation aufzeichnen! Wo kommen Phloroglucinderivate vor
Polyketidweg aufzeichnen, erklären, phloroglycinderivat und orsellinsaeurederivat - welche reaktionen? - Claisen und aldol)
Welche Orsellinsäurederivate kennen Sie? -> Olivetolsäure, er hat noch Flechtensäure hinzugefügt (Kogno 2). Wo kommt Olivetolsäure vor? THC zeichnen, wie aufgebaut (Startermolekül = Hexansäure = Capronsäure), Metabolit, Morphologie Cannabis, alle Produkte, wie werden Haschisch und -öl gewonnen? Darf man Cannabis bei uns anbauen? -> ssp. sativa mit max. THC-Gehalt und indica erklären. Wo wird CBD verwendet? Wo ist es neuerdings zugelassen? -> Epilepsie bei Kindern
- Zur Biosynthese von Flavonoiden
Ausgehend von einer aktivierten Säure (z.B Zimtsäurederivate-Zimt-Cumar-Kaffe-säure). Das kann im einfachsten Fall die Essigsäure sein (Acetyl- CoA). Kann aber auch eine andere Säure sein und sogar eine aromatische Carbonsäure sein. Und das ist nun bei den Flavonoiden der Fall!
Was immer wieder Falsch beantwortet wird in der Prüfung ist, dass die Biosynthese der Flavonoide mit Acetyl-CoA als Startermolekül erfolgt. Das ist nicht der Fall sondern eben aromatische Säuren.
Er sagt: Start mit Acetyl-CoA ist ganz grundsätzlich nicht möglich, da wir sonst eine Methylgruppe im Molekül vorliegen hätten, die aber letztendlich nicht vorliegt. Zur Abbildung oben: 1Acetyl-CoA mit 3Malonyl-CoA reagieren zur Polyketosäure die sich dann stabilisiert durch Ringbildung.
–> Charakteristikum der Flavonoide ist die Phloroglucin-Einheit (1,3,5-Trihydroxybenzol) die zusätzlich noch Acyliert ist
- Wie erfolgt diese Stabilisierung?
Die Stabilisierung kann als Claisenkondensation ablaufen. Eine aktivierte Gruppe greift am Ester- Carbonyl-C-Atom an. Dadurch kommt es zum Ringschluss.
Auf diese Weise werden die Phloroglucinderivate gebildet.
Wenn es zu einer Aldolkondensation kommt, wo es zu einem Angriff am Carbonyl-C-atom einer Keto-Gruppe kommt, dann entstehen die Orsellinsäurederivate. Phenolische OH -Gruppe durch Methyl-Gruppe ersetzt
Die Orsellinsäurederivate kennen wir von den Flechten.
- Lichen islandicus (Isländisches Moos) ist eine Flechte. Ein Symbiont zwischen einem Pilz und einer Alge. Hier findet man aromatische aber auch aliphatische Flechtensäuren. Bei den aromatischen Flechtensäuren haben wir dieses Orsellinsäure-Grundgerüst vorliegen.
Lichen islandicus - Isländischen Moos Familie: Amiliaceae
- Phloroglucin
Phloroglucin selbst wird gebildet durch 3Malonyl-CoA. Es kommt dabei zur Abspaltung von zunächst 2 CO2 und dann ein weiteres CO2. In Bakterien & Algen
Flavonid BS welches Startermoekül
Wo finden wir vertreter von Phloroglucinderivate
welche phloroglucinderivate gibt es?
Was immer wieder Falsch beantwortet wird in der Prüfung
ist, dass die Biosynthese der Flavonoide mit Acetyl-CoA als Startermolekül erfolgt. Das ist nicht der Fall sondern eben aromatische Säuren.
Er sagt: Start mit Acetyl-CoA ist ganz grundsätzlich nicht möglich, da wir sonst eine Methylgruppe im Molekül vorliegen hätten, die aber letztendlich nicht vorliegt.
Warum werden hier immer die Phloroglucinderivate besprochen?
Ausgehend von einer aktivierten Säure (Beispielsweise der Zimtsäure, Cumarsäure, Ferulasäure, Sinapinsäure —> Leiten sich alle von Shikimisäure/Chorisminsäure-Weg ab) und es kommt zur Reaktion mit 3Malonyl-CoA.Es kommt zur Bildung dieser hypothetischen Zwischenstufe (der Polyketosäure) die sich dann stabilisiert.
19.11.21Was ist Baumwolle, woraus gewonnen (Gattung Familie) , wie aufgebaut
Baumwolle Gossypium-Arten (barbadensis) Malvaceae
Baumwolle besteht fast vollständig aus Cellulose.
wird als einjährige Kulturpflanze gezogen, 60-100cm hoher Strauch
Gewonnen aus
- > Gossypium hirsutum und gossypium barbadense (Amerika)
- > gossypium arbareum (Asien)
- > gossypium herbaceum (Afrika)
Familie Malvaceae
Frucht ist eine Kapsel - Kapselfrucht, die Samen in der Kapselfrucht haben an der Oberfläche eine vielzahl an Samenhaaren, diese Samenhaare werden nun verwendet als Baumwolle. Sie werden, gereinigt, entfettet und gebleicht–>bestehen aus reiner Cellulose
Baumwolle ist nicht officinell im Arzneibuch, jedoch das Gossypii oleum hydrogenatum - Hydrogeniertes Baumwollsamenöl
Kapsel beinhaltet 30 Samen, diese Samen sind umhüllt von den Samenhaaren, an jedem Samen sitzen bis zu 7000 Samenhaare.
Baumwollhaar Aufbau:
- “Baumwollhaar besteht aus einer einzigen Zelle mit einer” Faserlänge von 6 cm
- Faserdurchmesser 35 mikrometer
- Schraubenstruktur - wechselhaft
Verwendung:
sehr gute mechanische Festigkeit & hohe Saugkraft, dient als Verbandsmaterial, Kleidungindusstrie
Cellulose
Polysaccharid aus β-1,4 Glucose Einheiten (Cellobiose)
Linearer Aufbau. Das geht hier bei der beta-konfiguration.)–> jedes zweite Gluc Molekül ist um 180° gedreht damit OH-Gruppe äquatorial Position stehen. )
19.11.21Was ist sweet clover disease, welche Verbindung verantwortlich, wie synthetisiert
Cis-Meliotsäure wo spielt sie eine Rolle
Dicumarol – Was ist das? Woraus wird es biosynthetisiert? Welche Wirkung? Wer hat es entdeckt ?
Dicumarol, Bildung, woher stammt Me-Brücke?
Cumarinkinetik in Menschen und Ratten ?
Biosynthese
Ausgangssubstanz ist Zimtsäure
- > Hydroxylierung in para-Position
- > O-Glucosidierung
- > Von trans zu cis -Isomerisierung (Enzymatisch)
- > Abspaltung der beta-D-Glucose (Enzymatisch)
- > Spontane Lactonisierung / cyclisierung unter Abspaltung von Wasser
–> Wir haben Cumarin
Eigenschaften
- Riechstoff (Parfüm)
- Cancerogene Eigenschaften in Tierversuchen (Cumarin-Metaboliten)
–> Begrenze konzentrationen für Lebensmittelindustrie
Mensch hat aber anderen Metabolsimus, Tiere verstoffwechseln anderst für Mensch nicht toxisch tdm Grenzwert zur Sicherheit
Kinetik von Cumarine in Ratten vs Menschen
- Ratten Metabolisieren Cumarin anderst als Menschen
- In Ratten entsteht -> alpha-Hydroxyphenylacetaldehyde - Stark lebertoxisch
- Im Menschen entsteht -> 7-Hydroxycumarin - ist nicht Toxisch
- Trotzdem hat EMA einen Grenzwert angegeben: 0,1mg Cumarin pro Kg Körpergewicht
- Aufpassen: Zimtsterne in der Weihnachtszeit
Sweet clover diseas/ Dicumarol
Dicumarol - 2x Cumarine die über eine Methylengruppe miteinander verknüpft sind , haben Hydroxygruppe in Position 4
Dicumarol bildet sich aus ortho-Dihydrocumarsäure (cis-Melilotsäure), in verdorbenen bzw. silierten Steinklee.
Der Pilz (Aspergillus fumigatus) stellt ein HCHO (Formaldehyd) zur Verfügung und Dimerisiert die Melilotsäure
–> Dicumarol verursacht eine “Sweet Clover Disease”
Rinder starben, da die Blutgerinnung gehemmt war.
Dicumerol ist ein Vitamin K Antagonist, hemmt die Blutgerinnung
Target: Vitamin-K-Epoxid Reduktase.
–> Sweet Clover Disease
Entdecker Karl Paul Link
Diplom
Sweet clover disease durch Entstehung von Dicoumarol; Vit-K-Antagonist, der zu inneren Blutungen führt. wie entsteht Dicoumarol? aus der Melilotsäure durch Hydroxylierung, Oxidation und anschließende Dimerisierung; Methylenbrücke aus Formaldehyd, Reaktion passiert durch falsche Herstellung und Lagerung mit Aspergillus fumigatus
• Metabolisierung der Cumarine im Menschen hauptsächlich zu 7-OH-Cumarin, aber es ist nicht ganz auszuschließen, dass auch das 3,4-Epoxid entsteht, dessen Metabolit lebertoxisch wirkt (daher sollten 0,1 mg/kg KG pro Tag nicht überschritten werden). Metabolit zeichnen und benennen (o-Hydroxy-Phenylacetaldehyd)
19.11.21Dextrane was ist das,wie aufgebaut, wie angewendet
Was sind Dextrane, wofür werden sie eingesetzt in der Medizin
Alles über Dextrine und Dextrane (Struktur, lateinische namen, Unterschiede, Verwendung, maniok, was ist dextran 40?)
dextran —> aus welchen bakterien gebildet, verwendung (was ist plasmaexpander)
Dextran: Verknüpfungen nicht nur 1,6 sondern auch 1,3 und 1,4 (1,6 Hauptverknüpfung). Für was verwendet, was ist Plasmaexpander, für was in der Chromatographie ( Dextrangel als stationäre Phase)
Dextrane sind Polysaccharide die von bestimmten Mikroorganismen (Leuconostoc mesenteroides) aus Saccharose synthetisiert werden.
–>Dextrine sind Abbauprodukte der Stärke.
Partialstruktur:
Dextrane sind aus alpha-1,6-Glucose aufgebaut. Daneben gibt es auch alpha 1,4- und alpha 1,3- Verknüpfungen
Molekulargewicht zwischen 10.000 und 50.000.000 Dalton
Gibt mehrere Dextrane im Handel.
Die zahl 40 oder 60 bezieht sich auf das Molekulargewicht
Verwendung:
- > Plasmaexpander 6% Dextrane - Isotonisiert mit NaCl (Blutersatzmittel)
- > Pharmazeutische Technologie als Hilfststoffe
-> Ausgangsmaterial für Dextrangele (Ausschlusschromatographie)
-> Bekanntestes Gel ist Sefadex LH20 - Aufreinigung und Isolierung von Stoffen
Wie wird Dextrin definiert, wie ist es aufgebaut
Dextrine: Aufbau? Verwendung? Struktur? Welche Pflanzen sind off.? Was ist Manniok? Was ist das Problem damit und wie wird es verwendet? Wie wird die Blausäure frei? Linamarin usw.
Unterschied Dextrine/Dextrane, wie hergestellt, Verwendung, Stammpflanze und Familie von Maniok, Reis und Kartoffel
Dextrin (Was kann der Kunde machen um die toxische Wirkung von Linamarin zu vermeiden kochen), Dextran, Cyclodextrin - alles
Dextrine- aus welchen 3 Stärken ? warum ist Maniok problematisch?
Dextrin (alles offizinell oder nicht ) was ist Maniok warum giftig was passiert wenn maniok hydrolisiert wird, wie heißt die Giftige Struktur bzw was für Giftstoffe, Dextran alles
dextran, dextrin, unterschiede, woraus gewonnen + stammpflanze und dass da maniok cyanogene glykoside enthält (war aber nicht so wichtig)
Unterschied zw Stärke & Dextrinen —> Dextrine sind Abbauprodukte der Stärke
Dextrin
Laut Arzneibuch wird hier Mais,Kartoffel- oder Maniokstärke verwendet.
Der Abbau kann erfolgen durch Zusatz von Säuren oder alkalischen Lösungen & pH Beinflussenden Agenzien oder durch Temperatur.
Unterscheiden
- > Säuredextrine
- > Röstdextrine
- Manihot esculenta* - Maniok Gattung - Manihot. Familie Euphorbiaceae
Kann erst nach dem Kochen verzehrt werden, andernfalls ist es toxisch.
Gibt ein Enzym “Linamarinase” die Linamarin abbaut und den Zucker von der Cyanogenen Verbindung abspaltet, dabei enstehen, Nitrile die dann in Blausäure und Aldehyd/Ketone zerfallen
Säuredextrine - Spaltung von alpha-1,6-Bindungen und alpha-1,4-Bindungen
Röstdextrine - Spaltung von alpha-1,4-Bindungen
Manniok
Und pflanzen der Familie der Euphorbiaceaen
Sind Pflanzen die Milchsaft aufweisen. Euphorbiaceaen sind meistens toxische Pflanzen –> Maniok. Da haben wir cyanogene Glykoside enthalten.
Das Linamarin. Das über entsprechende Enzyme abgebaut werden kann. (Linamarase)
der Zucker wird abgespalten.
Es entsteht das alpha-Hydroxy-Nitril. Das dann spontan zerfällt zum Aldehyd oder Keton und zur Blausäure.
Was tut man gegen die Toxische Wirkung von Manniok?
—> man kocht zunächst mal das Maniok und dadurch werden die cyanogenen Glykoside zerstört.
Dextrinnachweis mit Iod –> Färbung
Verwendung von Dextrine:
- Säuglingsernährung
- Diätetikum
- Einstellung von Gehalten
Was ist Cyclodextrin? Verwendung
Cyclodextrine —> Verwendung und Wie funktionieren sie? Unterteilung
Cyclische Dextrine - bestehen aus alpha-1,4-glykosidisch Verknüpften Glucose Einheiten aufgebaut und bilden einen Ring
Man Unterscheidet sie je nach Anzahl der Glucoseeinheiten
- alpha-Cyclodextrin -> 6 Glucose-Einheiten
- beta-Cyclodextrin -> 7 Glucose-Einheiten
- gamma-Cyclodextrin -> 8 Glucose-Einheiten
- delta-Cyclodextrin -> 9 Glucose-Einheiten
Es gibt Alpha Betta Gamma Cyclodextrine abhängig wie viele Glc Einheiten enthalten sind. Cyclodextrine werden aus Stärke durch hilfe von verschiedene Bacillusarten hergestellt. Diese Bacillusarten haben spezielle Enzyme - Cyclodextringlycosyltransferasen
Niedrige Cyclodextrine (also alpha-Cyclodextrine) sind im inneren hydrophob und eine polare Ausenfläche. Machen dadurch Einschlussverbindungen mit apolaren lipophilen organischen Verbindungen. Sind bis 200°C Temperaturbeständig. Sind im Sauren relativ stabil.
Verwendung:
- > Verbesserung der Wasserlöslichkeit bestimmter Arzneistoffe
- > Schutz von außen hin (Einschlussverbindungen) unangenehme Duftstoffe (Febreeze)
- > Enantiomertrennung (Gaschromatographie /Kapilarelektrophorese)
19.11.21Was ist met - enkephalin, wie aufgebaut
Körpereigene Opioide , Definiton
Körpereigene Opioide
Def.:
Morphinartig wirkende (endogene) Peptide (Endorphine, Enkephaline), die als Neurohormone beim Schmerzgeschehen und vermutlich bei vielen anderen (patho)physiologischen Vorgängen im Organismus eine bedeutende Rolle spielen.
Vorläufer der körpereigenen Opioide ist das ß-Lipotropin, ein fettmobilisierendes Hormon.
ß -Lipotropin besteht aus 91 Aminosäuren. Es werden dann die Endorphine und Enkephaline abgepalten, es entstehen dabei
- > Met-Enkephalin
- > alpha-Endorphin
- > beta-Endorphin
- > gamma-Endorphin
Herausgehoben hat er das Met-Enkephalin, das kleinste von allen, besteht aus
-> Tyr-Gly-Gly-Phe-Met
Struktur von steroid alkaloid erkennen
19.11.21 Tomatidin erkennen
Unterscheidet
- Sec N –> Tetrahydrofuran. 1 Verbindungsp. = Tomatidin oder 2 Verbindungsp Jervin
- tert N –> Solanidin seitich oder Cevan nach oben –> OH Pos 5 ja Vercevin or Nein Protoverin
- O + O Tigogenin
Spirosolantyp (sekundärer N)
Tetracyclisches Grundgerüst + Tetrahydrofuran-Ring + Piperidin-Ring
Solanidintyp (tertiärer N)
(kommen in der unreifen bzw Keimenden Kartoffel vor, diese sind grün)
Stickstoff ist hier tertiär - Formal aus Pyrollidin- und Piperidin-Ringsystem aufgebaut
und Solanine sind toxisch, letale Dosis 400mg
(auch nicht Kartoffelwasser verwenden, Alkaloide reichern sich da an)
Sehr toxisch sind die Steroidalkaloide vom Veratrum-Typ –>Komplikation Natriumkanal führt zu Herproblemen !
Veratrum Album - Weißer Germer (Verwechslung mit der Enzian-Wurzel) Familie: Melanthiaceae
Veratrumalkaloide (C27) die man nochmal unterscheidet in Jerveratrum und Ceveratrumalkaloide
Jerveratrumalkaloide
- weniger stark hydroxyliert Hier liegt Jervin vor
Haben ein Tetracyclisches Grundgerüst bestehend aus
-> 2x 6er Ring, dann 5er Ring, dann 6er ring und zusätzlich ein Tetrahydrofuran und ein Piperidin-Ringsystem
Jerveratrumalkaloide sind toxisch und teratrogen
Im Gegensatz zu den Veratrumalkaloide liegen die Jerveratrumalkaloide glykosidisch vor?
Ceveratrum-Alkaloide
Haben ein Cevan Grundgerüst:
-> 2x 6er Ring, dann 5er Ring, dann 6er ring und aufgebaut mit weiteren 2x 6er Ringen mit einem Stickstoff
Diese Ceveratrum-Alkaloide liegen in den Pflanzen stark hydroxyliert vor, diese sind stark verestert
01.02.22Was ist Guar(Ph.Eur)? Aus welcher Pflanze+ Gewinnung? Welche Struktur ergibt sich daraus?
Bestimmung der Viskosität nach Ph.Eur?
Guar: was ist das, aufbau, stammpflanze, verwendung, 2 monografien nennen
Guarum officinalis
Guar unterschied zu Pektin
Ceratonia - Leguminosenschleim chemischer Aufbau
Leguminosenschleim erklären und welche Pflanzen haben diesen?
Gianni Manni Spaceship
Leguminosenschleim
- Pflanzenschleim von Fabaceaen(Leguminosen) aus dem Fruchtmuss.
- Haben Einfluss auf Aufnahme von Glucose. —> Verzögerte Resorption bestimmter Stoffe wie z.B. Glucose.
- Heteropolysaccharid ß -1,4- Mannose Hauptkette & in regelmäßen Abständen α-1,6 Galactose
Ceratonia Siliqua- Johannisbrotbaum Familie Fabaceae
Semen Ceratonia- Karoben, Johannisbrotkerne
–> Hohen Gehalt an Schleimendosperm , macht 45% aus
Dieses Schleimendosperm stellt Karobengummi dar Karobengummi - Johannisbrotkernmehl (Carubin)
Carubin ist ein weiterer Leguminosenschleimstoff
linearenß-1,4-Mannankette& an jeder 4. bis 5. Mannose-Einheit ist eine α-1,6-Galactose-Einheit(Position 1 der Galactose und Position 6 der Mannose)
E410 -> Diätmittel -> Verdickungsmittel
Einsatz von Schleimdrogen
- Abführmittel
- Hustenmittel - Schleim legt sich auf die Mechanorezeptoren im Rachen Althaeae fol - Eibischblätter
- kühlende Wirkung
Guar, Cyamopsidis tetragonolobus (Guarbohne) Stammpflanze Fam. Fabaceae
- ß -1,4- Mannose Hauptkette & α-1,6- Galaktose Seitenketten Reste an jeder 2n. Mannose Einheit
- Unterschied zu Pektine–>Diese bestehen aus α-1,4-Galacuronsäure deren Carboxylgruppen teilweise methyliert sind
- Hier ist der Unterschied zum Leguminosenschleim von Ceratonia siliqua dass in jeder 2. der Mannose-Hauptkette eine α- Galaktose Seitenkette auftritt.
Cyamopsidis seminis pulvis - Guar - Ph.Eur
-> wird aus dem Samen von C.tetragonolobus durch Zermahlen des Endosperms gewonnen und besteht vorwiegend aus Guar
Guar galactomannanum - Guargalactomannan - Ph.Eur.
-> wird aus dem Samen von C.tetragonolobus durch Zermahlen des Endosperms und anschließender Teilhydrolyse gewonnen
–> Bessere Löslichkeit, im heißen alsa uch kalten Wasser
Verwendung:
- Guar wird bei der Diabetesbehandlung eingesetzt, mit Guar kommt es zu einer signifikanten Reduktion der Blutzuckerspitzen
- Verdickungs- und Geliermittel, –> E412 Bestandteil von Eiscremes.
Viskositätsbestimmung nach Ph. Eur.
Kappilarviskomiter Ph. Eur
- Besimmung der Durchlusszeit einr Viskosen Lsg
Kugelfallviskosimeter Ph.Eur
- Fallgeschwindigkeit einer Kugel in der zu unterscuheden Flüssigkeit
Viskowaage
Rotationsviskometer
01.02.22Cocainsynthese beginn von Ornithin
Cocain Synthese erklären und teilweise zeichnen (MalonylCoA)
Leitsubstanz von Lokalanästhetika, Wirkprinzip
Ausgangssubstanz –> Ornithin
- Suchtgift
- Interaktion mit Na+ Kanälen
- Lokalanestätika
- Vasokontriktor
Cocain
Pharmakologisch hemmt es die Aufnahme von Dopamin, Adrenalin, Serotonin.
Cocain als Leitverbindung für die Synthese aller Lokalanästhetiker
–> Cocain interagiert mit Natriumkanäle, kommt zur lokalanästhetischen Wirkung
Genaueres:
Hemmt die Aufnahme von
Noradrenalin, Dopamin und Serotonin
Man unterscheidet zwischen peripherer und zentraler Wirkung
- > Cocain hat lokalanästhetische Wirkung
- > Cocain ist die Leitstruktur aller lokaler Lokalanästhetika –> Entdecker Carl Koller
Es kommt durch Cocain zur Blockierung Spannungsabhängiger Natriumkanäle, der schnelle Einstrom von Natrium wird verhindert, es kommt zu keiner Depolarisation und KEINER Weiterleitung von Nervenimpulse
Zusätzlich hat Cocain noch den Vorteil, dass es vasokonstriktorisch wirkt (Hemmer der Aufnahme von Noradrenalin), die lokalanästhetische Wirkung hält länger an.
Bei neuen moderneren Lokalanästhetika muss ein vasokonstriktur zugegeben werden.
Sesquiterpene erkennen wo es dazu gehört und erklären ob regulär oder nicht
Stammpflanze, Wirkung, Verwendung
Tropanalkaloide: Synthese Cocain vom Ornithin ausgehend viel zu den Grundgerüsten;
Cocain - Alles (Metaboliten von Cocain im Körper)
Struktur von Cocain zeichnen. Wie ist der molekulare Wirkungsmechanismus?
Cushgygrin Vorkommen, Cocain Extraktion, Wirkung& Verwendung(Gehirn,OP), Stammpflanze Offizinell, Inhaltsstoffe
Gehöhren auch zu den Tropaalkaloiden
Erythroxylum coca - Cocastrauch Erythroxylaceae
Folium Cocae Cocablatt
Steinfrüchte, unreif - grün ; reif - rot
Erythroxylum - Rotes Holz - hat eine rote Rinde
Cocainproduktion
Gewinnung der Cocapasta
- Anfeuchten mit Sodalösung Extraktion mit Kerosin
- Kerosinphase + saures Wasser
- Ausfällen der Cocabasen aus der wässrigen Phase mit Ca(OH)₂ oder
- NH3 ND getrocknet ⇒ Cocapapaste
- weitere Aufreinigung ⇒ 80-90% Cocain
Gewinnung des Cocains
- Abbau der Cocapasta zu Ecgonin
- Veresterung mit Benzoesäure und Methanol
Cocain - Leitsubstanz für Lokalanästetika
Hemmt die Aufnahme von Noradrenalin, Dopamin und Serotonin
Man unterscheidet zwischen peripherer und zentraler Wirkung
- > Cocain hat lokalanästhetische Wirkung
- > Cocain ist die Leitstruktur aller lokaler Lokalanästhetika
Es kommt durch Cocain zur Blockierung Spannungsabhängiger Natriumkanäle, der schnelle Einstrom von Natrium wird verhindert, es kommt zu keiner Depolarisation und KEINER Weiterleitung von Nervenimpulse = schmerzunempfindlich
Zusätzlich hat Cocain noch den Vorteil, dass es vasokonstriktorisch wirkt (Hemmer der Aufnahme von Noradrenalin), die lokalanästhetische Wirkung hält länger an.
Bei neuen moderneren Lokalanästhetika muss ein vasokonstriktur zugegeben werden.
Metaboliten von Cocain:
Cocain wird metabolisiert von CYP3A4 zu Norcocain. Dabei gibt es ganz unterschiedliche Metaboliten die entstehen.
beispielsweise Cocaethylen. Norcocaethylen.
Ethanol reduziert den Abbau durch die Enzyme Butyrylcholinesterase & Human cholinesterase bzw verstärkt die aktivität der Metaboliten.
Man muss im klaren sein, dass Cocain derivatisiert wird.
Cocain ist die Leitverbindung aller Lokalanästhetika.
Cuskhygrin Vorkommen:
Beiden findet man in Atropa Belladonna & in Coca Blätter
Struktur gegeben, Frage welcher Syntheseweg und welche Endprodukte (Glycerin-3-phosphatweg-Weg)
01.02.22 Glycerinaldehyd-3-Phosphat/Pyruvat Weg (= Acetat mevalonat unabhängig) zeichnen
Biosynthese von Isopentenylpyrophosphat aka Dimethylallylpyrophosphat –> Isoprenunit
Mono, Di, Tetraterpene Wo ?
weg sehr genua mit Enzymen
Terpenoid Synthese - 2 Wege, Pyruvat/Glycerinaldehyd-3-phosphat Weg genau zeichnen und beschreiben inkls. aller Enzyme
Wie wird die kleinste Einheit das Isopren synthetisiert?
Es gibt hier zwei Wege:
- Acetat/Mevalonat-Weg
- Glycerinaldehydphosphat/Pyruvat-Weg
Wichtig ist, dass diese beiden BS-Wege gibt, und sie teilweise Parallel zueinander ablaufen. Allerdings gehört auch ganz unterschiedlich je nachdem welche Pflanze vorliegt.
Basierend auf den Isopren-Einheiten kommt es zu Kopf-Schwanz Verknüpfungen. Es entstehen dann die Monoterpene.
Also 10C-Atome.
Acetat/Mevalonat-Weg (Pyruvat unabhängig)
Biosynthese von Isopentenylpyrophosphat aka Dimethylallylpyrophosphat –> Isoprenunit
Warum Enzym HMG-CoA für Pharmaindustrie von Bedeutung
Wie wird die kleinste Einheit das Isopren synthetisiert?
Es gibt hier zwei Wege:
- Acetat/Mevalonat-Weg
Warum Acetat/Mevalonat-Weg? Weil er ausgehend von Acetyl-CoA geht und sich im Zuge der Biosynthese Mevalonsäure bildet.
Gerade der Schritt von 3-Hydroxy-3-methylglutaryl-CoA ist der geschwindigkeitsbestimmende Schritt. Und wird katalysiert die HMG-CoA-Reduktase.
Hier greifen auch die Statine ein.
Statine haben lipidsenkende Eigenschaften, beruhen auf der Hemmung der körpereigenen Cholesterinbildung durch die kompetitive Inhibition der HMG-CoA-Reduktase.2. Glycerinaldehydphosphat/Pyruvat-Weg
Wichtig ist, dass diese beiden BS-Wege gibt, und sie teilweise Parallel zueinander ablaufen. Allerdings gehört auch ganz unterschiedlich je nachdem welche Pflanze vorliegt.
Basierend auf den Isopren-Einheiten kommt es zu Kopf-Schwanz Verknüpfungen. Es entstehen dann die Monoterpene.
Also 10C-Atome.
01.02.22 11-cis-Retinal erkennen? Biologische Bedeutung ?
beta-Carotin ist Ausgangskomponente für die Synthese von Retinal (Vitamin A.)
Aus einem Molekül beta-Carotin entstehen 2 Moleküle Retinale
(Retinal ist ein Diterpen mit 20C Atomen).
- Dieses Retinal wird über eine Isomerase in das 11cis-Retinal überführt, anschließend Kondensation zu Sehpurpur (Rhodopsin Hell dunkel Stäbchen im Auge )
- Carotinoide mit min. einen unsubstituierten β-Iononring sind Provitamine (Speicherzustand)
Retinal ist auch wichtig als Ausgangsprodukt für Retinol (Vitamin A1)
Retinal wird über eine Dehydrogenase zu Retinol
Retinol liegt im Körper in großen Mengen gespeichert in Estern vor
–> Vitamin A-Ester mit Palmitylsäure und Stearinsäure (Fettsäure)
Biologische Bedeutung 11-Cis-Retinal
- Beta-Carotine sind wichtig für die Herstellung von Sehpurpur. (11cisretinal).–> Hell dunkel Stäbchen im Auge
- Carotinoide wichtig für Retinol ( Vitamin A) –> beteiligt Sehprozess, Zellwachstum, Fortpflanzung
01.02.22 .Saccarose zeichnen? 4 Pflanzen mit lateinischen Namen und Familie für Gewinnung (industriell)?
–>Zuckerrübe auch ssp und Varietät nennen)
Saccharose, Struktur& Verknüpfung, Gewinnung, Anwendung
Saccharose: Aufbau, Trehalose-Typ, Disaccharide allgemein
Unterscheidung von Maltose und Trehalose-Typ (Zeichnen)
Triathtlet muss viele Sachen machen Trehalose Saccharose
Maltose MUh
Trehalose-Typ:
- beiden halbacetalischen Hydroxylgruppen zweier Monosaccharide glykosidisch miteinander verknüpft. Also am C1 bei Aldosen und C2 bei Ketosen. Typische Vertreter sind
- reduzierende Eigenschaften gehen verloren
- keine Mutorotation
- Saccharose -> C1-Glucose mit C2-Fructose
- Trehalose -> C1-Glucose mit C1-Glucose
Maltose-Typ:
- beiden Hydroxylgruppen zweier Monosaccharide sind meist C1-C4 oder C1-C6 verbunden
- Bsp. Lactose, C1 liegt hier frei vor, diese kann alpha oder beta-ständig sein
- reduzierende Eigenschaft bleibt erhalten
- Verbindung zeigt Mutorotation
Vertreter der Maltose-Typs sind Fehling “positiv” und weißen Mutarotation auf.
NICHT der Trehalose-Typ
Vorkommen:
Lactose: Milchzucker in Molke, wird im Organismus aus Glucose synthetisiert werden
Maltose: Zwischenprodukt bei der Glykogen und Stärkeverdauung
Saccharose: Kommt in Zuckerrohr oder Zuckerrüben vor
- Zuckerrübe Beta Vulgaris sub. vulgaris var. altissima Amranthaceae
- Zuckerrohr Saccharum officinarum Poaceae
- Zuckerahorn Acer saccharum Sapindaceae
- Johannisbrot Ceratonia siliqua L. Fabaceae
Trehalose: Bestandteil in Pilzen und Hefen
Cellobiose: Grundbaustein der Cellulose
Saccharose
- ist ein nicht Reduzierendes Disaccharid des Trehalose-Typs dar
- Saccharose besteht aus alpha1-D-Glucose und beta2-D-Fructose Sesselform ist die “richtige” Schreibweise –> Muss gezeichnet werden können
- Saccharose kann durch saure Hydrolyse oder Enzyme aufgespalten werden in ihre Monosaccharide (Glucose und Fructose)
- Saccharose selbst stellt eine schwache Säure dar, man kann mit Alkalilaugen und Erdalkalilaugen Salze bilden ; Die Salze werden “Saccharate” genannt, bekannt ist Aluminiumsaccharat - “Ulcogant” - Behandlung Gastritis
- Saccharose ist eine Transportform im Pflanzenreich, Stoffwechselprodukt aller Chlorophyl-haltigen Pflanzen.
- Saccharose hemmt in höheren Konzentrationen das Wachstum von Mikroorganismen, deshalb dient Saccharose auch als Konservierungsmittel
- Erhitzter Rohrzucker (200°C)–> Karamell braune Masse + Wasser = Zuckeruklör wird in der Industrie als Lebensmittelfarbe verwendet
- –> Sirupus Simplex - 64 Teile Saccharose mit 36 Teilen Wasser
Zuckergewinnung:
Entladung:
Mit der Rübenernte im September beginnt die Zuckergewinnung. Die Rüben werden gewaschen und gelangen in die Fabrik.Die Rüben werden zu Schnitzeln zerkleinert und im Brühtrog vorgewärmt. In 70 °C heißem Wasser löst sich der Zucker aus den Rübenzellen - es entsteht der Rohsaft.
Saftreinigung:
Durch Trennung von Zucker- und Nichtzuckerstoffen wird der Rohsaft gereinigt. Hierzu werden die natürlichen Stoffe Kalk und Kohlensäure zugesetzt, die die Nichtzuckerstoffe binden. Es bleibt ein klarer Dünnsaft mit ca. 16 % Zuckergehalt zurück.
Safteindickung
Der Dünnsaft wird in mehreren Stufen eingedickt, bis ein goldbrauner Dicksaft mit ca. 67 % Zuckergehalt zurückbleibt.
Kristalltisation
Der Dicksaft wird gekocht, bis sich goldgelb leuchtende Kristalle bilden, die mit Sirup überzogen sind. Dieser wird durch Zentrifugieren und Spülen mit Wasser und Dampf von den Kristallen getrennt. Durch mehrfache Wiederholung dieser Vorgänge entsteht die Raffinade: weißer Kristallzucker von höchster Reinheit und Qualität.
01.02.22 3 Hydroxybenzoesäuren gegeben und aus welcher Hydroxyzimtsäure jeweils gebildet?
3 Hydroxyzimtsäuren aus welchen 3 Hydroxybenzoesäuren gebeildet (Protocatechusäure, Syringassäure & Vanilinsäure
Biosythese der Zimtsäure. Was leitet sich von Zimtsäure ab?
Zum Prüfen können 3 Frauen schauen
Biosythese der Zimtsäure. Was leitet sich von Zimtsäure ab?
Zimtsäure als Ausgangstoff für die BS von einigen Verbindungen
Cinnamoyl-CoA ist Ausgangsverbindung für die:
- Flavonoide bsp Naringenin
- Cinnamoylpyrone z.B. Kawain
- Stilbene z.B. Rhapontigenin, Resveratrol
- Säureamide z.B. Piperin
01.02.22 Cucurbitacine was ist das
Strukturbesonderheit bei cucurbitanen, warum toxisch
Cucurbitacine Isopreneinheiten erkennen! Strukturbesonderheit dieser Gruppe?
Triterpene, welche gibt es, welche toxisch:
Cucurbitane (unterschied zu Phytosterol), Synthese erklären über Cycloartenol (Kürbisgewächse-> bitter-> toxisch), werden weggezüchtet (Unterschied Methylgruppe C9,C10), Cholesterol auch über Lanosterol
Cucurbitacine Kürbisgewächse (Cucurbitaceae)
- C-30
- Cucurbitacine sind spezielle Triterpene –>Charakteristikum Methylgruppe wandert von Pos 10 zu Pos 9 im Vgl zu Cucurbitadienolen deshalb giftig
- –> Cytotoxisch
- –> Haben einen Bitteren Geschmack
Aus Squalenepoxid ensteht Cucurbitadienol.
Aus Cucurbitadienol entsteht dann Cucurbitacin D
Aus den Essbaren Kürbisen Bitterstoffe wurden “rausgezüchtet” unter Umständen noch in Zirkürbisen.
01.02.22Was ist der primär Stoffwechsel?
Was ist sekundärer Stoffwechsel?
Primärstoffwechsel:
Stoffwechselprozesse, die in allen Zellen aller Organismen, auf Erhaltung und Vermehrung des Lebens ausgerichtet sind, ähnlich verlaufen. Produkte der Glykolyse, Aminosäuren, Fettsäuren, Kohlenhydrate.
- Wachstum, Bereitstellung von Energie, Turn Over ( GGW zw Auf-Abbau)
Sekundärstoffwechsel :
Alle Prozesse, deren Funktion allein die Wechselbeziehung des Individuums mit seiner Umwelt betreffen.Nicht Direkt überlebensnotwenig. Entbehrlich für Wachstum und Entwicklung aber unentberhlich für Fortbestand & Vermehrung der Art. Alkaloide, Phenole, Flavonoide, Steroide, Terpene, Polyketide, Kröte mit herzwirksamen Glykosiden z.B. auch in Tieren.
- Warum werden überhaupt bestimmte sekundäre Inhaltsstoffe von der Pflanze produziert? —> Verteidigung(Fressschutz), Anlockung (Duft,Farbe), Schutz vor abiotischem Stress (Uv-Licht, Kälte)
01.02.22Galanthamin Zeichen? Wirkung? Verwendung
Was wird angewendet bei Alzheimer? (Galanthamin) welche Gruppe?
Amaryllidaceae-Alkaloide zb Galanthamin
Welche Alkaloide leiten sich von Phenylalanin und Tyrosin ab? Galanthamin zeichnen, Indikation, WM,
Galanthamin —> aufzeichnen, stammpflanze, was ist ein indirektes parasympathomimetikum + indikationen
Galanthamin - was ist das? Struktur war optional; wofür eingesetzt? Wirkweise?
Phenylalaniin -& Tyrosin - Alklaoide
Gibt 4 Gruppen:
- -> Amarylidaceenalkaloide
- -> Colchicinalkaloide
- -> Benzylisochinolinalkaloide
- -> Betalaine
Leiten sich von Phenylalanin und Tyrosin ab
Phenylalanin wird zuerst Zimtsäure (C6C3 Säure), aus der Zimtsäure entsteht dann die Kaffeesäure (durch hydroxylierungen), anhand einer beta oxidation entsteht von der C6C3 eine C6C1 Verbindung und die Carboxylgruppe wird reduziert zu einer Aldehydgruppe
–> Protocatechu-Aldehyd
Tyrosin wird Decarboxyliert –> es entsteht ein “Tyramin”
Dieses reagiert mit Protocatechu-Aldehyd zu Norbelladin (Zwischenprodukt). Das Norbelladin wird am Stickstoff und an den 3 OH Gruppen methyliert
–> es entsteht das Belladin ; Amarylidaceenalkaloid
Galanthamin ist als Monopräparat auf dem Markt
–> Sibierischen Schneeglöckchen Galanthus woronowii
–> Acetylcholinesterase-Inhibitor (indirektes Parasympathomimetika )
–> Zur Behandlung von Alzheimer/Demenz
01.02.22 Aristolochiasäure erkennen?
Aristolochiasäure: Struktur, zu Aporphin-Derivaten, Verwechslung mit Stephania tetranda, Balkan-Nephropathie
Aristolochiasäure: Zeichnen, Entstehung (Alkaloide -> Aporphin-Derivat, aus Stephanin), Verwechslungen/Verunreinigungen (Balkannephropathie, Getreide verunreinigt und TCM Drogen in Belgien verwechselt)
Aristolochiasäure alles: wie bildet es sich? (aus Stephanin), strukur von Aristolochiasäure zeichnen, was ist das Besondere? Verwechslungen
Aristolochiasäure, Warum Aporhine emetisch,
Vertreter des Aporphin Typ II
Aporphin wird verwendet als
–> Brechmittel
–> Parkinson (Stimuliert Dopaminrezeptoren)
Leitet sich von Aporphin-Alkaloiden ab
Aristolochiasäure ist eine toxische Verbindung
–> Nierenschäden
Balkan-Nephropahtie
- TCM Droge “Stephania tetrandra” mit “Aristolochia fangchi” verwechselt
- Stephania tetranda beinhaltet keine “Aristolochiasäure”
- Getreide Verunreinigt durch Samen der Aristolochia clematitis Gewöhnliche Osterluzei
01.02.22 Was sind Calystegine? Wirkung?
Calystegine (Tropanalkaloide) BS
Welche anderen Alkaloide lassen sich noch nicht mit der klassischen Säurebasentrennung abtrennen? -Calystegine Warum nicht? -sind zu hydrophil Warum? -haben viele OH-Gruppen Wo kommen sie vor? für was verwendet?
EB. WWE Great Khali, schmierig amigo apolar ,schwer zufall zu bringen nicht ausschütbar, kann weil so groß enz viel süsigkeiten esssen
Tropanalkaloide
- Alkaloide, die sehr polar sind und deshalb nicht über gängige Ausschüttelungsprozeduren gewonnen werden können.
- Calystegin sind Inhibitoren der alpha-Glucosidase
- –> Könnten bei Diabetes eingesetzt werden
–> Weitere Inhibitoren der Alpha-Glucosidase, Acarbose, Miglitol und Voglibose
.
01.02.22 Auron Grundstruktur
Flavon, Flavonol, Chalkon, Auron, alle Gruppen von Flavonoiden ein Beispiel nenne und zeichnen. Über welchen Weg synthetisiert und aufzeichnen.
Auron zeichnen, was ist es, aus was synthetisiert? Chalkon zeichnen, ein Flavon zeichnen,
Auron, Struktur erklären und über Stabilität sprechen
Was ist Auron? Was ist Apigenin? Beides zeichnen. Synthese erklären, recht ausführlich den Polyketidweg. Hierzu das Startermolekül zeichnen.
Biosynthetisch werden Flavonoide über den Polyketid-Weg (Acetat-Malonat-Weg) hergestellt
Startermolekül ist Acyl-CoA (Zimtsäurederiväte), Zimtsäure, Cumarsäure, Kaffeesäure, je nachdem ist dann der Rest (rechts unten anderst)
Addition von 3xMalonyl-CoA –> es entsteht die Polyketosäure
Polyketosäure Stbilisiert sich durch Ausbildung einer Ringstruktur –> Charakteristikum der Flavonoide ist die Phloroglucin-Einheit (1,3,5-Trihydroxybenzol) die zusätzlich noch Acyliert ist
Flavon, Flavonol, Chalkon, Auron, alle Gruppen von Flavonoiden ein Beispiel nenne und zeichnen. Über welchen Weg synthetisiert und aufzeichnen.
was sind flavonoide? welche sind gefärbt und welche nicht? welche farben? von was abhängig? ph wert. Welche sind goldfarben mit entsprechendem namen? aurone. chalkon auron und apigenin zeichnen. biosynthese erklären polyketidweg. welche startermoleküle.
Flavonoide: woher kommt der Name, welche Flavonoide sind golden gefärbt (Aurone zeichnen), sind alle gelb gefärbt? Nein, Anthocyane können auch blau, rot usw. sein, pHabhängig. Welche Flavone kennen Sie? -> Apigenin zeichnen.
Flavonoide woher kommt der Name ?
Werden Biosynthetisch über den Polyketid-Weg ( Acetat-Malonta-Weg) hergestellt.
Aus der Gruppe der Flavone:
Apigenin und Luteolin. Die sollten wir uns merken. Die werden auch immer wieder in der Prüfung gefragt. Wie sieht Apogenin aus?
Wie sieht Luteolin aus?
Aus der Flavonol-Reihe
sind die wichtigen Quercetin und Kämpferol. In Position 3 die OH-Gruppe.
Aus der Flavanon-ol-Reihe
ist das Naringenin zu merken. Das findet man bei den Citrus-Früchten als Aglykon wieder.
- Naringinin -> Flavanon-Derivat
- Taxifolin -> Flavanonol-Derivat
Teilstruktur des Silimarinkomplexes (Leberschutz)
Naringin hat eine Neohesperidose als Zuckerbestandteil Position 7
-> alpha-L-Rhamnose-1->2-beta-D-Glucose
WICHTIG
Rutinose schmeckt NICHT Bitter. alpha-L-Rha-(1->6)- beta-D-Glc
Neohesperidose schmeckt Bitter. alpha-L-Rham-(1->2)-beta-D-Glc
Aus der Gruppe der Chalkone
das Isoliquiritin. Der Name deutet auf das Vorkommen in der Süßholzwurzel vor
Gruppe der Anthocyane
Malvidin, Cyanidin, Pelargonidin
zeichnen sich dadurch aus, dass sie pH-abhängig gefärbt sind, Liegen als Kation vor, der Mittlere Ring ist aromatisch.
Anthocyane
- > im sauren rot
- > pH 4-5 farblos
- > pH 6-7 (neutral) purpur
- > pH 7-8 (basischer) tiefblau
- > pH>8 gelb
Bilden Gelate mit Metall-Ionen von Aluminium Eisen, es kommt zur Ausbildung von Färbungen (rot,blau,violett)
Blaue Farbe von Heidelbeeren, Blaubeeren –> blaue farbe bekommt man entfernt wenn man “schwach sauer” wird z.B. mit Citronensäure
Flavonoide
Leitet sich ab von gelb weil viele gelb sind aber nicht alle. Flavonoide können auch untersch. gefärbt sein.
01.02.22 Apigenin/Luteolin zeichnen (Flavone); Synthese erklären: Wie malonylCoa an die Zimtsäure angehängt bzw was ist Starter Molekül ?
Apigenin Luteolin zeichnen, welche Untergruppe der Flavonoide, erklären wie es synthetisiert wird, (übergeordnere Gruppe Iso-Neo aufzäheln zeichnen; Substitutionsmuster )
Apigenin zeichnen : was ist das ? Wie wird es synthetisiert? Welche andere derivate kann man über Polyketidweg synthetisieren :Phloroglucine und orselinsäure derivate und dann genauer zu der Synthese .
apigenin, luteolin zeichnen; flavonoid-synthese erklären; übergeordnete gruppen (iso-,neo-) aufzählen+zeichnen; substitutionsmuster -> phloroglucin-derivate, wo noch? was wird noch über polyketidweg synth.? -> orsellinsäure
Flavonoide: Welche Flavone kennen Sie? (habe Apigenin, Luteolin aufgezählt) aufzeichnen - wie synthetisiert (über Polyketidweg; Startermolekül Cumaryl-Coa und 3 Malonyl-CoA; nicht zeichnen nur kurz was dazu sagen + über welche chemische Reaktion entstehen Phloroglucin-Derivate (Claisen))
Haben als Startmolekül Zimtsäurederivat (para-Cumarsäure-CoA)+
3x Malonyl-Coadiese werden addiert (Kette verlängert sich um 6 C)
–> Es entsteht eine Zwischenstufe der Polyketosäure, die Cyclisiert
Referenz zur Vorherigen Folie, nach dem Cyclisieren entsteht ein Chalkon, durch eine Isomerase kommt es dann zur Bildung von Flavanone
Warum werden hier immer die Phloroglucinderivate besprochen?
Ausgehend von einer aktivierten Säure (Beispielsweise der Zimtsäure, Cumarsäure, Ferulasäure, Sinapinsäure —> Leiten sich alle von Shikimisäure/Chorisminsäure-Weg ab) und es kommt zur Reaktion mit 3Malonyl-CoA .Es kommt zur Bildung dieser hypothetischen Zwischenstufe (der Polyketosäure) die sich dann stabilisiert.
Es ist nicht ganz klar, ob die Flavanone oder die Chalkone zuerst entstehen. Die beiden Formen stehen ja miteinander im GGW.
Diese beiden Formen dienen als Ausgangsform für die Synthese aller anderen Flavonoide.
Senecionin erkenne und Wirkung erklären
Senecionin zeichnen, wieso toxisch, welxhe Teilstruktur dafür verantwortlich, wo enthalten ?
Strukturelemente die für die toxizität bei pyrrolizidin alkaloide verantwortlich sind, mit Bsp
Senecionin und Senkirkin findet man in
tussilago farfara - Huflattich
Familie: Asteraceae
Tussilagin (Ebenfalls in Huflattich zu finden) hat anstelle der
- > Hydroxymethylengruppe eine Carboxylgruppe die methyliert ist
- > statt der Doppelbindung eine -OH und Methylgruppe
- *–> Nicht Toxisch**
Pyrollizidinalkaloide mit Retronecin Grundgerüst sind lebertoxisch
Für die Toxizität verantwortlich sind die “Gelben” Elemente
- > Die Doppelbindung im Retronecin Grundgerüst
- > Die Hydroxymethylengruppe im Retronecin Grundgerüst
- > Die Veresterung mit Angelikasäure und Stilinsäure
Werden in der Leber (Enzym P450) in Pyrol Derivate Überführt.
Diese Pyrolderivate interagieren mit der DNA
-> DNA-Addukte
-> DNA-Quervernetzungen
Kommt zu:
- > Hepatitis
- > Gelbfärbung der Haut
- > Venen in der Leber werden verschlossen
Polyterpene ( Unterteilung Unterscheidung),
Polyterpene ( Name, Familie, cis/trans)
Polyterpene Anzahl Isopreneinheiten, Einteilung Stammpflanze
Wie sind Terpene unterteilt (Mono-Di-etc)
Polyprenole -> Betulaprenole in grünen Pflanzen wie Birke, Undeca- in Bakterien und Dolichole in Hefen und Säugern),
Sind acyklische, unverzweigte
Polyterpen Einteilung
Isopreneinheiten Doppelbindungen
Polyprenole 6-24 cis/trans
Gutta, Balata ca. 100. trans
Naturkautschuk. >10.000 cis
Polyterpene findet sie in Hefe, Bakterien, Säugetierzellen
Betulaprenole - cis/trans -> in Pflanzen
Undecaprenole - cis/trans -> in Bakterien
Dolichole - cis/trans -> in Hefen und Säugetierzellen
A. usgangssubstanzen sind Farnesyldiphosphat und Geranylgeranyldiphosphat
Stereochemie betrachten:
- **all trans -> Guttapercha
- all cis -> Naturkautschuk
- cis/trans ->Polyprenole**
Chorisminsäure Synthese
Shikimisäure- Chorisminsäureweg aufzeichnen, wichtige Strukturen
Shikimisäure & Chorisminsäure
Shikimisäure- Chorisminsäureweg welche Verbindungen entstehen
-aus welcher Synthese stammen phenylalanin und tyrosin, Ausgangssubstanzen nennen und Chorisminsäure zeichnen
Welche Biosynthesewege führen zur Bildung von Aromaten?
- Shikimisäure-Chorisminsäure-Weg
- Polyektid (Acetat-Malonat)-Weg
- Acetat-Mevalonat-Weg: Dieser führt zu den Isoprenen. Aber da können auch aromatische Verbindungen entstehen. Als Beispiel: Gossypl, Thymol oder Carvacrol
Ausgangssubstanzen sind
- > Phosphoenolpyruvat (entstand aus der Glykolyse)
- > D-Erythrose-4-Phosphat (entstand aus dem Pentosephosphatcyclus)
Beide Reagieren unter DAHP-Synthase zu DAHP, diese wird dann cyclisiert durch DHC-Synthase ; durch Wasserabspaltung kommt es zu Dehydroshikimisäure, kommt zur Reduktion durch NADPH+H+ zu D-Shikimisäure
Das Glyphosat hemmt dieses Enzym und es kommt nicht mehr zu Bildung von essentiellen Aminosäuren. Und dadurch sterben die Gräser ab bzw. mehr oder weniger alles.
Chorisminsäure und Prephensäure sind wichtige Ausgangsprodukte für essentielle Aminosäuren
- Tryptophan
- Tyrosin
- Phenylalanin
- Biosynthese Tryptophan*
- Biosynthese Phenylalanin*
- Biosynthese Phenylalanin*
Welche Alkaloide leiten sich vom Tryptophan ab ? aufzählen Tryptophan zeichnen
Lysergsäure Biosynthese
wo enthalten ….–> Mutterkorn
Wirkung
Ausgehend von Tryptophan,
–> umsetzen mit Isopentenylpyrophosphat - 4-Dimethylallyl-L-
Tryptophan
–> Oxidation der Methylgruppe zur Hydroxymethylengruppe und Ausbildung einer C-C-Bindung –> Chanoclavin-I
–> Chanoclavin-I wird Oxidiert zu Chanoclavin-I-aldehyd
- -> Aldehyd reagiert mit Aminofunktion –> Cyclisierung - Agroclavin
- -> obere Methylgruppe wird Hydroxyliert - Elymoclavin
- -> Oxidiert zur Carboxyl-Gruppe - Paspalsäure
- -> Umlagerung der Doppelbindung -> (+)-Lysergsäure
- -> Wird überführt in (+)-Lysergsäureamid
Zu den Lysergsäureamiden gehören Ergin und Ergometrin. und LSD (partialsynthetisch).
LSD wirkt über große Affinität an den Serotonin-Rezeptor den 5-HT2A-Rezeptor.
Wikrung von Lysergsäurealkaloiden
Lysergsäure Teilstruktur von Serotonin, Adrenalin und Dopamin in Struktur einzeichnen, Therapeutische Anwendungen? Wird es noch häufig angewandt?
Lysergsäure zeichnen und pharmakologische Wirkungen
Welche Neurotransmitter sind in der Struktur der Lysergsäure enthalten
Ergopeptine Aufbau und Einteilung für was verwendet
Pepitdalkaloide (Auch Indolalkaloide aber mit Peptid-Teilstruktur)
Sind Alkaloide mit Aminosäuren die über Peptid-Bindungen verknüpft sind, aber man hat auch einen Lysergsäure-nicht-peptidischen-Alkaloid-Teil. Wir haben Peptidalkaloide bei den Ergot- Alkaloiden im Mutterkorn kennengelernt.
sind nicht wasserlöslich.
Zu den Peptidalkaloide gehören: Ergotamin (Phe, a-OH-Ala), Ergocristin (Phe, a-OH-Val), Ergostin (Phe, Amino-OH-Buttersäure.
Was den Amin-Teil betrifft haben wir 3 Aminosäuren. Ein Oligopeptid. Von den 3 Aminosäuren kommt Prolin immer vor und 2 davon variabel sind.
Diese Secale-Alkaloide / Die Mutterkorn-Alkaloide haben ganz unterschiedliche Wirkungen. Sie sind partielle Agonisten bzw. Antagonisten an alpha-Rezeptoren.
Aber interagieren auch mit Dopamin und Serotonin-Rezeptoren.
Man findet hier drinnen die Substrukturen von Dopamin, Serotonin und Noradrenalin.
Dieses Molekül beinhaltet die Grundstruktur von einigen Neurotransmitter
- -> Dopamin Grundstruktur
- -> Noradrenalin Grundstruktur
- -> Serotonin Grundstruktur
Deshalb haben Secale-Alkaloide Wirkungen auf Dopamin und Serotonin Rezeptoren und alpha-Adrenergen
–> Agonistisch oder Antagonistische Wirkung
Bedeutung der Mutterkornalkaloide ist zurückgegangen. Gibt aber noch weniger Präparate auf dem Markt.
Nur die Reinsubstanzen der Mutterkornalkaloide können verwendet werden.
“Methergin” (Ergometrin) ist noch auf den Markt, Wirkt Oxytotisch; kann nach der Geburt eingesetzt werden zum ablösen der Plazenta.
–> Nur in der Nachgeburtsphase wird es eingesetzt
“Dihydergot” (Dihydroergotamin) gegen Mitgräne, orthostatischen Beschwerden
Syringassäure zeichnen
Substitutionsmuster von Syringassäure, Vanillinsäure, Protocatechusäure
Ausnahmen:
- p-Hydroxy-Benzoesäure: Leitet sich auch ab von der Chorisminsäure: rechts zu sehen.- Gentisinsäure: Leitet sich ab von Shikimisäure
- Gallussäure leitet sich ab von Shikimisäure.
Boris Precha plant gemütlich viele Spiele
Was ist Mannit , Verwendung, Gewinnung
Was ist Sorbitan, Verwenudng Herstellung ?
D-Mannit
wird aus der Manna-Esche “Fraxinus ornus” (Oleaceae) gewonnen. Der Saft der Manna-Esche beinhaltet 75% D-Mannit.
Ebenfalls kommt D-Mannit in Braunalgen und Pilzen vor.
Technisch wird D-Mannit aus Rohrzucker hergestellt durch Hydrolyse und katalytische Reduktion, dabei entsteht aus Saccharose zunächst Glucose bzw. Fructose, diese wird reduziert zu Sorbit und Mannit.
Haben eine Mischung aus zwei Zuckeralkoholen Sorbit und Mannit. Sorbit ist besser in Ethanol löslich als Mannit und kann leicht abgetrennt werden.
Verwendet wird Mannit als
- **Laxans
- Osmotisches Diuretikum
- Pharmazeutische Technologie als Füllstoff, Kau-, Bukal-Tabletten**
Peroral Verabreichte 5% Mannitol-Lösungen wird zur Darmreinigung verwendet. Pat müssen 3-4 Liter dieser Lösung trinken und innerhalb von wenigen Stunden kommt es zur reinigung des Darmes.
Sorbit
kann man Herstellen durch Reduktion aus Glucose oder Fructose
(Aus der Galaktose entsteht -> Dulcit)
Gewinnung:
Früchte der Vogelbeeren - Sorbus aucuparia - Familie der Rosaceae
Technischer Bedeutung industireller Herstellung aus Katalytischen hydrierung von Glucose
Sorbit- Weißes hygroskopisch, halb so süß wie Fructose, gut verträglich –> Gut geeignet für Diabetiker
Ausgangsverbindung für die Herstellung der Ascorbinsäure
Verwendung:
- Osmotisches Diuretikum
- Osmotisches Laxans
- Zuckeraustauschstoff - Diabetikerfreundlich
- Pharmazeutischen Technologie als Füllstoff
NACHTEIL - sehr Hygroskopisch
Sorbitan
Durch erhitzen von Sorbit, kann man durch saure Katalysatoren Polymere Verbindungen herstellen, dabei kommt es zu einer intramolekularen Wasserabspaltungen und zur Bildung von inneren Ethern; hervorzuheben sind dabei die Tweens und Spaans - die 1,4-Sorbitane ;
In der Pharm. Technologie als Lösungsvermittler und Emulgatoren eingesetzt
Xylit
Wird aus der Reduktion der D-Xylose hergestellt
Xylit wird technisch aus Xylanen hergestellt, Polysacchariden die aus Xylosen bestehen und durch hydrolyse und anschließender katalytischen Reduktion unterworfen werden
Vorgommen solcher Xylane:
- Hölzern
- Stroh
- Kleie
- Samen
Xylit ist gut verträglich
- Verwendung als Zuckeraustauschstoff -Diabetikerfreundlich
- Parenterale Ernährung
- Kaugummi
Isomere mit Beispielen
Konstitutionsisomere ( Strukturisomere; Stellungsisomere)
Isomere gleicher Summenformel mit unterschied. verknüpfung. Butan zu 2-Methylpropan
Stereoisomere
Geiche SF, gleiche Atomgruppen, untersch. räumliche Anordnung
Konformationsisomere
Steroisomere, die durch Rotation um eine Einfach-Binidung entstehen
Konfigurationsisomere
untersch. räumliche Anordung um ein chiarels C-Atom (Ris) oder um eine C=C DB (cis/trans)
Enantiomere
Bild & Spiegelbild
alle Substitutenten des Chiralen C-Atoms entgegengesetz angeordnet
können nicht zur Deckung gebracht werden
Diastereomere
Sind Stereoisomere mit gleicher Konstitution aber untersch. Konfiguration
NICHT wie Bild & Spiegelbild
Epimere
Sind Diastereomere mit mehrern chiralen C-Atomen bei denen nur EIN chirales C-Atom eine unterschiedliche Konfiguratiion hat
Anomere
Sind sonderform des Epimeres für Zucker
OH-Gruppe am C1 ist entweder axial (a) oder äquatorial (ß) ausgerichtet
Mesoform
Symmetrie Spiegeleben in der Verbindung
opitsch nicht aktiv –> Racemat
Was ist ein Anomer
Erklären Sie Anomere und Epimere anhand eines Beispiels
Meso-Form
Anomer
α-D-Glucopyranose und β-D-Glucopyranose
Epimere:
D-Glucose & D-Galactos
D-Glc & D-Mannose
Diastereomere
Sind Stereoisomere mit gleicher Konstitution aber untersch. Konfiguration
NICHT wie Bild & Spiegelbild
Epimere
Sind Diastereomere mit mehrern chiralen C-Atomen bei denen nur EIN chirales C-Atom eine unterschiedliche Konfiguratiion hat
Anomere
Sind sonderform des Epimeres für Zucker
OH-Gruppe amC1 ist entweder axial (a)oder äquatorial (ß) ausgerichtet
Phenol Kopplung
Wo finden wir Sie diese Vorgang
Bei den Phenolen ist immer zu berücksichtigen dass sie s.g. oxidative Kupplungen eingehen können.
Über einen radikalischen Mechanismus.
Ein Proton und Elektron wird abgespalten (also ein Wasserstoff). Es entsteht ein Radikal. Das Radikal kann durch Mesomerie unterschiedlich vorliegen und zwei der Mesomeren Grenzstrukturen bilden dann eine C-C oder aber auch eine C-O Bindung aus.
Es bilden sich Diaryl-Ether oder Diphenyl-Strukturen aus.
Biosynthese des Colchicins
BS von Bisbenzyltetrahydro-isochinoin-Alkaloiden
BS von Morphinan-Alkaloiden
BS von Aporphin-Alkaloiden
Methylierungsmittel von Pflanzen
Nennen Sie das Methlierungsmittel für Pflanzen
5-Adenosyl-methionin
–> + geladene CH3-Gruppe wird auf O oder C-Atome übertragen
Transmethylierungen sind wichtige Schritte bei der Biosynthese verschiedener Neurotransmitter, wie Adrenalin oder Acetylcholin. Auch die besser als Lecithin bekannten Phosphatidylcholine benötigen für ihre Darstellung SAM. Der Neurotransmitter Histamin wird u. a. durch die SAM-abhängige Histamin-N-Methyltransferase inaktiviert. Weiterhin spielt SAM bei der DNA-Methylierung durch DNA-Methyltransferasenin Eukaryonten eine wichtige Rolle
Medizinische Verwendung
- Depressionen
- Arthritis
- Lebererkrankungen
Was sind Glykoside, Einteilung
Glykoside, sind verbindungen in Naturstoffe die aus einem Aglykon-Teil (nicht Zuckerrest) und einem Kohlenhydrat-Teil (Zuckerrest)
Verknüpfung des Zuckerrestes mit dem Aglykon kann unterschiedliche sein
- O-Glykoside ; S-Glykoside ; N-Glykoside ; C-Glykoside via DB
Einteilung:
- *O-Glykoside** haben wir bei den Herzglykosiden–> anomere OH ist mit weiters OH-Gr. vernküpft
- *S-Glykoside - Glykosinolate –>** anomeres OH ist mit SH-Gr vernküpft
- *N-Glykoside - Nukleotide –>** anomers OH ist mit NH-Gr vernküpft
- *C-Glykoside -** anomeres OH ist mit CH- Gr verknüpft Flavonoiden, Aloin, Witexin
Zur Unterscheidung:
Glykoside und Glucoside
Glucoside - Zuckerbestandteil ist IMMER Glucose
Glykoside- Zuckerbestandteil kann ALLES sein
Durch die Verknüpfung mit dem Zuckerrest steigt die polarität und damit die Wasserlöslichkeit –> Transportform
C-Glykoside sind deutlich schwerer hydrolysierbar als O-Glykoside.
- Warum kommen die Inhaltsstoffe als Glykoside in der Pflanze vor? Erklärung: Glykoside sind wasserlöslich und Aglyka teils nicht wasserlöslich. Glykoside sind also auch Transportform und können in der Pflanze transportiert werden.
Das einfachste Glykosid ist: O-Methyl-Glykosid. Wo Glucose mit Methanol und HCl in das MethylGlykosid verethert wurde.
Heracleum mantegazzianum welche unerwünschte Wirkung
Besonderheit von Heracleum Mantegazzianum
PUVA-Therapie, was ist das, eine Struktur zeichnen, die eingesetzt werden kann?
Was ist PUVA? Warum wirken hier die Furaocurmarine ?
(Zeichnen Psoralen, Bergapten, Angelicin)
Diese Furanocumarine sind insofern interessant, als dass sie Phototoxizität aufweisen.
Wenn man in Haut-Kontakt kommt mit den Furanocumarinen kommt und anschließend dann in die Sonne gehen, dann kommt es zu Rötungen bis hin zu Blisterbildungen.
Die Phototoxizität hängt von der jeweiligen Struktur ab. Psoralen und Bergapten sind (u v.a. Psoralen) sind sehr phototoxisch.
Bergapten findet man als Inhaltsstoff in Kölnisch Wasser. Kölnisch Wasser ist ein Parfüm!
Das heißt —> Super Interaktion :D
Riesenbärenklau- Heracleum mantegazzianum (Apiaceae)
Starke Phototoxische Wirkung. Beinhaltet Psoralen, Bergapten und einige mehr Furanocumarine.
Da reicht nur ein Vorbeigehen.
Durch UV-A kommt es zu einer Pigmentierung.
Durch UV-B und UV-C zu einer Erythem-Bildung (Sonnenbrand)
Diese Psoralene werden aber auch eingesetzt: Zur bewussten Aussetzung von Furanocumarinen und dann bewusster Aussetzung von UV-Licht.
Die Psoralene können mit DNA interkalieren. Bei einer Bestrahlung mit UV-A bilden sie Addukte mit Pyrimidin Basen der DNA. Psoralene erzeugen einen Arrest des Zellzyklus.
Und bei Schuppenflechte z.B. oder Psoriasis haben wir ja viel Zellteilung. PUVA-Therapie ist Begriff für Behandlung von ausgeprägter Schuppenflechte etc. mit dieser Methodik.
Aflatoxin zeichnen
Aflatoxine, wie entstehen sie, Eigenschaften? Strukturelle Verwandschaft?
Aflatoxine werden von Aspergillus Arten produziert und wirken
akut Hepatotoxisch (geringe mengen 0,1mikrogramm/kg) letale Dosis ist 10mg/kg und cancerogen. Speziell Aflatoxin B1
Haben ein Cumarin-Grundgerüst (im Falle von Aflatoxin B1)
- > links - 2x Dihydrofuranring
- > rechts - Cyclopentenonring
Definition und Einteilung von Gerbstoffen
sauerer Gerd Gerber, der alte alki phenolisch, Pelzmantel
Definiton
- Pflanzliche Gerbstoffe sind wasserlösliche , schwach sauer reagierende, phenolische Verbindungen
- Molekulargewicht zw 500 und 3000 Daltons.
- Gerbstoffe sind Stoffe, die tierische Haut in Leder überzuführen in der Lage sind.
Einteilung:
Hydroliserbare
- Gallotannine
- Elagitannine ( Ellllagen-Gerbstoffe)
Nicht hydrolisierbare G. ( kondensierte G, Catechingerbstoffe)
- Phlobaphene,
- Proanthocyanidine
Kaffessäure- u. Phloroglucinderivate
- Depside und Depsidone
- Polyhydoxyphenylether
Gerbstoff-Protein-Bindungen
- Ionische und H-Brücken-Bindungen -> adstringierenden Wirkung (Reversibel)
- kovalenten Bindung - nicht reversibel - (Gerbung)
Hydrotropie - Gerbstoffe machen schwer Lösliche Stoffe wasserlöslich und halten diese in Lösung
Mit Schwermetallsalzen bilden diese Komplexe aus (Bsp: Bleisalze)
Gerbstoffen mit Eisensalzen
- -> Blaue Färbung -> Gallussäurederivate –> Gallustinte
- -> Grüne Färbung -> Catechinderivate
Typische Gerbstoffe
- Schwarzer Tee - bis zu 20% Gerbstoffe
- Galläpfel - bis zu 80% Gerbstoffe
- Eichenrinde - Quercus robur - Fagaceae
- Blutwurz - Potentilla erecta
- Tormentillwurzel - Krameria triandra
Funktion der Gerbstoffe:
-> Schutz der Pflanzen ( schlecht verdaulich in Tieren)
Synthese von Piperin
Piperin ist ein Alkaloid im weiteren Sinne. (N hat keine basischen Eigenschaften) ist aber ein Protoalkaloid (weil aus AS hergestellt)
Nicht im engeren Sinne
Piperidin wird mit
-> Zimtsäure-CoA und Malonyl-CoA umgesetzt und es entsteht Piperin
Morphin zu Apomorphin, wie wirkt es dann ?
Apomorphin ist ein Agonist des Dopamin2-Rezeptors (D2-Rezeptors).( agonist des Morphiin-Rezeptors)
Ist ein Emetikum (Brechmittel), wird bei vergiftungen eingesetzt und zur Parkinson-Therapie, & Erektionfördernd
Biosynthese von Chrysophanol
Beim Pfeil ist die Zwischenverbindung / Die Polyketosäure. Es kommt dann zu einer Reduktion der Carbonylgruppe. Die wird eliminiert. Dann zur Reaktion mit weiteren 3 Malonyl-CoA. Also insgesamt auch 7Malonyl-CoA aber eben zwischendrin haben wir einen Unterschied um die OH-Gruppe zu eliminieren.
Als Startermolekül muss nicht immer Acetyl-CoA vorliegen. Es kann auch Propionyl-CoA vorliegen.
Je nachdem welches Startermolekül wir vorliegen haben, haben wir in Position 3 einen unterschiedlichen Rest.
Durch das Acetyl-CoA haben wir als Rest eine Methygruppe. Wäre PropionylCoA das Startermolekül, so hätten wir eine Ethylgruppe.
Was sind Pseudoalklaoide und nennen Sie ein Bsp
Was sind Protoalkaloide mit Bsp
Definition von Protoalkaloiden, Zeichnen und bennen ein Bsp
Protoalkaloide:
Leiten sich dirket aus den Aminosäuren ab, z.B. durch Decarboxylierung einfache Basen,
z.B. Tyramin ( aus Tyrosin) & Tryptamin ( aus Tryptophan), Ephedrin aus Phenylalanin
Pseudoalkaloide:
Alkaloide, die strukturell mit anderen Naturstoffen verwandt sind und die nicht Produkte des Aminosäurenstoffwechsels sind.
Tertpenalkaloide, z.B Solanum, Veratrum Alklaoide, Steoridalkaloide
Connin
Nennen Sie Solanaceen-Drogen und deren Zubereitung
Atropa Belladonna ( Tollkirsche ) Solanaceae
–>Ph.Eur. Belladonnae folium mind 0,3
–> Belladonnae pulvis normatus 0,28-0,32 Spasmolytikum gege Migräne
–> Belladonnae folii tinctura normata 0,027-0,033
–> Belladonnae folii extraxtum siccum normatum 0,95-1,05
Datur Stramonium (Stechapfel) Solanaceae
Ph.Eur. Stramonii folium mind 0,25
Ph.Eur. Stramonii pulvis normatus 0,23- 0,27
Hyoscyamus niger (Bilsenkraut) Solanaceae
Hyoscami folium mind 0,05
Hyoscyami pulvis normatus 0,05-0,07
Was ist Mutarotation
- In wässriger Lösung können sich die alphe & Beta Formen der Zucker über offenkettige Form ( Oxo-Form) ineinander umwandeln.
- Dieser Vorgang wird als Mutarotation bezeichnet
- werden ineinander umgewandetl bis sich ein GGW eingestelllt hat –> dann kann man den Drehwert bestimmen.
Ein Typisches Phänomen der Kohlenhydrate stellt die Mutarotation dar.
Der Drehwert einer frisch bereiteten wässrigen Lösung (mit einem Kohlenhydrat) bis zu einer konstanten Endwert verändert, es kommt zu einer GGW-Einstellung
Das heißt, wenn man D-Glucose in einer wässrigen Lösung gibt, dann stellt sich nach einer bestimmten Zeit ein bestimmter Drehwert ein GGW. Dieser Drehwert liegt zwischen der alpha-D-Glucose und beta-D-Glucose, da beide nicht 1:1 verhältnis vorliegen
alpha-D-Glucose hat einen Drehwert von +112,2°
beta-D-Glucose hat einen Drehwert von +18,7°
Wenn man einer der beiden Glucosen in Wässriger Lösung auflöst stellen sich beide nach einer Zeit ein
Was ist der hämolytische Index
( Wie bestimmt man ihn ?)
Grenzwertbestimmung für Saponine
Der Hämolytischer Index ist der reziproke Wert jener Verdünnung, in der 1g Droge oder 1g oder 1ml eines galenischen Präparates unter den angegebenen Bedingungen gerade noch totale Hämolyse hervorruft
- zuerst Vorprobe damit man weiß wo H.I ca liegt
dann genaue Verdünnsungsreihe
Verwendung von Rinderblut
nur zur übersicht
In der Praxis:
- Verdünnungsreihe mit der zu untersuchenden Droge
- Verdünnungsreihe mit Saponin-Standard
Jeweils 4 Röhrchen
Man schaut sich an, wo gibt es eine Trennlinie wo es eine Totale Hämolyse gegeben hat (ganz rechts, alles klar) und dem Röhrchen wo noch keine Totale Hämolyse stattgefunden hat (mitte - Trübung)
Dann erfolgt der Hauptversuch
- 13 Röhrchen mit der Droge
- 13 Röhrchen mit dem Saponin-Standard
Der Hämolytische Index ist in den neuen Monographien ersetzt worden durch Chromatographischen Methoden (HPLC)
Warum hat man ihn ersetzt?
- > nicht Reproduzierbar im Labor
- > Unterschied zwischen Rinderblut, Pferdeblut, Menschenblut
Terpene Einteilung mit Anzahl der C-Atome
Terpene Einteilung
Gruppe Anzahl der C_5 Einheiten Beispiele
Hemiterpene 1 “Aktives Isopren”
Monoterpene 2 Citral, Irdoide, Campher
Sesquiterpene 3 Abscisinsäure, Proazulene
Diterpene 4 Gibberelline, Harzsäuren
Sesterterpene 5 Cochliobolin
Triterpene 6 Steroide, Sterole
Tetraterpene 8 Carotinoide
Polyterpene Bis zu 10.000 Kautschuk, Gutta, Polyprenole
Identifizieren sie diese Struktur
Zum Prüfen können 3 Frauen schauen
Boris Precha plant gemütlich viele Spiele
Unterschiede Carotine & Xantophylle, jeweils ein Bsp
Tetraterpene unterteilt man in
- > Carotine -> Bestehen aus reinen Kohlenwasserstoffen
- > Xanthopylle -> Sauerstoffhaltig
Xanthophylle sind Verbindungen, die aus oxidation von Carotinoiden entstehen
–> Sauerstoff wird eingebaut
Carotinoide sind in den Pflanzen weit verbreitet (jährlich 10^8 Tonnen produziert) sie zu 90% (primär) in Blättern enthalten. Findet Carotinoide auch in tierischen Organismen, diese sind aber pflanzlichen Ursprungs, können in Tieren NICHT synthetisiert werden.
Carotinoide sind auch in Früchten, Blüten Wurzeln vorhanden
Carotinoid-Funktion
- > Verantwortung Gelb/Rotfärbung
- > Energieübertragung während der Photosynthese
- > UV-Schutz
- > ProVitamin in Tieren/Menschen
beta-Carotin ist IMMER vorhanden, nur werden sie im Sommer von Chlorophyll-Überdeckt, im Herbst wird Chlorophyll abgebaut –> beta-Carotin bleibt –> Gelb/rote Färbung
Was ist eine analgophore Gruppe? Nennen Sie ein Beispiel
Gemeinsames Strukturelement was alle Opiate haben ist die Analgophore Gruppe
–> wesentlich verantworlich für die analgetische Wirkung
Darunter versteht man einen sekundären oder tertiären Stickstoff der über eine Kohlenwasserstoffkette (meist 2C) an ein quartären C verknüpft ist
Die Kohlenwasserstoffkette besteht in der Regel aus 2 C-Atomen, kann aber auch aus mehreren C-Atomen bestehen.
Coniin Synthese
Biosyntheses von Piperidinalklaoiden
Über den Polyketidweg zur Polyketosäure, es werden dann 2 Carbonylgruppen reduziert
5-Oxooctanal nimmt dann Alanin auf
Kommt zur Cyclisierung und zur Ausbildung beider Enantiomere
-> R und S.
Beide liegen im Schierling Conium maculatum (Apiaceae) vor.
Letale Dosis von Coniin liegt bei 0,5-1g Coniin.
Kommt zur Lähmung des Rückenmarks - Sokrates Schierlingsbecher.
Es kommt zuerst zu einer Erregung der quergestreiften Muskulatur und dann zur Lähmung. Atemmuskulatur wird gelähmt, bei vollem Bewusstsein
Das R-Coniin Emantiomer ist wirksamer als das S+Coniin
Was heißt molluscid, was ist es ?
Spezifische Anwendung von Saponinen
Molluskicid:
Mittel die Weichtiere insbesondere Schnecken töten
(Schnecken gelten als Überträger Wurmkrankheiten) Cancerostatisch - hohe Cytotoxizität
vlt Spirosanot-typ zeichnen in case
Was heißt mono- und bisdesmosidisch
Untescheidung der Saponinen nach Glycosidtyp. Anzahl der Zuckerketten
Es gibt
- Monodesmosidisch -> Eine Zuckerkette am Aglykon vernküpft ( meist C3)
- Bisdesmosidisch -> 2 Zuckerketten am Aglykon über 2 Bindungen verknüpft (meist C2 C17)
Zeichnen Sie Rutin & welcher Substanzklasse gehört es ?
Unterscheidung von Kunsthonig und echten Honig
Honig - Mel (Ph.Eur.)
wird aus dem Nektar von Pflanzen oder den Abscheidungen lebender Pflanzenteile produziert, den Bienen aufnehmen.
Qualitätskriterium:
Gehalt (HPLC) an 5-Hydroxymethylfurfural - darf höchstens 80ppm sein
–> Naturhonig
Im Honig findet man auch “Invertzucker”. Bienen besitze Invertase
Er entsteht durch saure oder enzymatische Hydrolyse von Saccharose.
Warum “Invertzucker”? mit der Spaltung der rechts drehenden Saccharose es zu einer umkehr, einer inversion des Drehsinns kommt, Fructose stärker links drehend ist als die rechtsdrehende Glucose.
Diese Herstellung des Invertzuckers kann “künstlich” hergestellt werden (saure oder enzymatische Hydrolyse), man Produziert hier.
Kunsthonig vs Naturhonig: (HPLC-Bestimmung)
- Naturhonig -> Gehalt von 5-Hydroxymethylfurfural ist GERINGER max 80ppm + Pollen können nachgewiesen werden.
- Kunsthonig -> Gehalt von 5-Hydroxymethylfurfural ist HÖHER , KEINE Pollen
- Nachweis Kunsthonig mit Resorcinol und Schwefelsäure - Rotfärbung
- Laut Ph.Eur. auch noch Brechungsindex, Bestimmung der Leitfähigkeit
Zur welcher Gruppe gehört angegeben Struktur, besonderheiten der Strukur ?
Digitoxigenin
Herzwirksames Glykosid
Cardenolid C23 –> Steroid GG & Gliedriger Lactonring
wichtig für Wirkung:
- OH-Grp. an Pos 3 –> Beta orientiert
- Lactonring an pos 17 –> beta orientiert
- AB cis/ BC trans / CD cis
Harpagid erkenne
Lactulose, was ist das, wie angewendet ?
Lactulose besteht aus
beta- Galactose und aus Fructose
Galactose Position 1 und Fructose Position 4
Hergestellt aus Lactose in alkalischer Lösung bei erhöhter Temperatur
Verwendung als Osmotisches Laxans
Anthrachinon Unterschied Glykosil & Glykosid, Beispiel zeichen
Glykoside - Aglykon ist mit Zucker über O-Verknüpfung
Glykosile - Aglykon ist mit Zucker über C-Verknüpfung
(stabiler als die O-Verknüpfung)
kann ja auch einfach Chrysophanol als bsp nehmen da man da auch die BS können muss.
(leichter zu spalten)
THC -Synthese
Es führen 2 verschiedene Biosynthesen zu den Tetrahydrocannabinolen
- Polyketid-Weg (Acetat-Malonat-Weg)
- Terpen-Biosynthese-Weg
-> Polyketid-Weg (Acetat-Malonat-Weg)
Startermolekül ist Hexansäure (Capronsäure), diese wird mit 3 Malonyl-CoA umgesetzt –> kommt zur Ausbildung des C12-Polyketid
–> Cyclisierung zur Olivetolsäure
Die Olivetolsäure reagiert mit Neroldiphosphat (was aus Geraniol hergestellt wurde), es entsteht die Cannabigerolsäure
Zum Schluss entstehen
- > D9-Tetrahydrocannabinolcarbonsäure –> R=COOH
- > D9-Tetrahydrocannabinol –> R=H
- -> Führ die Halluzinogene Wirkung verantwortlich
- *THC wird in der Schmerztherapie eingesetzt**
- *CBD** (aus Cannabidiolsäure ableitet –> COOH wird decarboxyliert), hat keine Psychoaktive Eigenschaften, Verwendung für Epileptischen Indikationen bei Kinder
Unterschied Zwischen CBD und THC, wir haben einen Ringschluss (links unten)
Unterscheidung schließ & Schüttmohn
Schüttmohn:
Bei Reife öffnen sich die Poren um Samen auszuschütteln
Schließmohn:
Um an die Samen zu kommen muss Kapsel zerdrückt werden
Papaver somniferum
Papaveraceae
Schlafmohn
Definition von Xanthangummi & aufbau
Xavier Naidoo x(1-4) gück gehabt glucose, man mannsoe
Xanthangummi ist ein Polysaccharid das durch fermentation von Kohlenhydraten mit Xanthomonas capestris gewonnen wird
Xanthani gummi - Xanthangummi
Ist ein Lebensmittelzusatzstoff mit der E-Nummer E415
Struktureller Aufbau
Hauptkette ist beta-1,4-D-Glucose und bei einzelnen Glucoseeinheiten liegen an Position 3 Seitenketten vor.
Die Seitenketten bestehen immer aus
-> (3-1) alpha-D-Mannose (kann acetyliert vorliegen)
-> (2-1) beta-D-Glucuronsäure
-> (4-1) Endständig beta-D-Mannose die an Position 4 und 6 mit Brenztraubensäure umgesetzt zum Vollacetal/Ketal teilweise vorliegt
Findet Verwendung
- > Verdickungsmittel in der Nahrungsmittelindustrie
- > Stabilisator in der Pharmazeutischen Technologische
Xanthan ist gesundheitlich unbedenklich
2 Desoxyzucker & 2 Verzweigte Zucker zeichnen & bennen
Was ist die Aldolase Reaktion Zeichne ein Bsp ?
Aufbau der Monosaccharide erfolgt mit diesen zwei Bausteinen links
- Dihydroxyacetonphosphat (oben)
- Glycerinaldehyd-3-3Phosphat (unten)
Durch die Aldolase kommt es zu Fructose-1,6-diphosphat
Welche Farbreaktion für Alklaoide kennen Sie
- Murexidreaktion konz. H2O2 plus HCI; NH3 (PURINE: rotviolett)
- Fröhdes Reagens. Ammonmolybdat, H2SO4. Fällungsreagenz
- Marquis-Reaktion. H2SO4 plus Formaldehyd (MORPHIN: violett)
- Van Urk. 4-Dimethyiaminobenzaldehyd in Fe(III)-haltiger H2SO4 (MUTTERKORNALKALOIDE: blau)
- Erdmann-Reagns. konz. Schwefelsäure mit Salpetersäure
- Vatali-Reaktion. HNO3, KOH (TROPANALKALOIDE: violett)
Mit Farbe machen Vulgäre Ertiker Videos
Zeichne die Chrysanthemumsäure. Markiere die Kopf- und Schwanz-Enden. Ist dieses Monoterpen regulär oder irregulär aufgebaut?
Insektizid (eher früher als heute )
Auf der rechten Seite haben wir einen Monoterpen-Anteil bestehend aus 2 Isopren-Einheiten. Hier sieht man also eine Kopf-Kopf-Verknüpfung! Grau ist Kopf. Dieses ist ein typisches Molekül das irregulär aufgebaut ist.
19.11.21
Triterpen Saponine
Triterpensapogenine lassen sich unterteilen in
- > beta-Amyrin-Typ = Oleanantyp (Beide metyhlgruppen in Position 20)
- > alpha-Amyrin-Typ = Ursantyp (Methylgruppe in Position19+20)
- > Dammaran
- > Lupeol-Typ
