spectrometrie de masse a haute resolution Flashcards
principe de la MS
Technique analytique permettant de msurer le ratio masse/charge des ions.
Les resultats sont presentes sous la forme d’un spectre de masse.
Quels sont les composants principaux d’un specterometre de masse?
1) Ionisation sources
Production d’ions en phase gazeuse
MALDI (désorption ionisation laser assistée par matrice) : technique qui emploi un laser, principalement sur échantillon solide
GC : canon d’électrons qui fragmente la molécule
2) Mass analyser
Séparation des ions produits en fonction du rapport m/Z : quadructor
3) Detectors
Conversion d’un courant ionique en courant électrique : compte les ions qui sont formés si les molécules ne sont pas chargées, elles ne seront pas détectées dans le champ électrique
4) Traitement du signal
Représentation des données dans un spectre de masse
–> Les molécules doivent avoir une charge pour être détectées.
Quels sont les types de sources d’ionisation
-electron
-chimique
-electrospray
Expliquer l’ionisation par electron
o Parent molecule in gas form
o Formation of charger and neutral fragments
o “Hard” ionisation
o Most common for GC
o Very reproductible –> database of EI-spectra
Ionisation “violente”, souvent pas la masse de la molécule intacte car se casse directement
BBD NIST > généralement toujours spectres très comparable même avec des outils différents – pas le cas pour l’électrospray par ex > beaucoup + dur de comparer entre labo car les spectres ne sont pas pareils
Très reproductible avec la possibilité de construire des bases de données de spectre EI
Expliquer l’ionisation chimique
o Similar principle to EI (analyte in gas form)
o “Softer” ionisation
o Gas used instead of e- beam
o Also commonly used in GC
Ionisation douce : ne se fragmente pas trop violement. On utilise quelque chose de plus grand que les e-»_space; gaz comme hélium, argon ou azote à la place du faisceau d’électrons > collision avec le gaz, plus douce que celles formées avec les e-
La molécule intacte se charge plutôt que de se casser
Couramment utilisé en GC
expliquer elecrtosprau
Plutôt pour la chromatographie liquide
o Nobel prize in chemistry awarder to John Bennett Fenn
o Molecules can be in liquid form
o Creates an aerosol of charged molecules
o Method of choice for LC
o More complex compared to EI/CI
o “Soft” ionisation method
o Positive or negative ionisation mode
La plupart des stupéfiants, ex cocaïne, sont analysés en positif car + simple d’ajouter une charge positive sur une amine. Le cannabis est analysé en mode négatif > groupe COOH > on arrache le proton
Sur le spectre, Na et K = aducts > sels en solution –> la molécule se charge avec un de ces atomes au lieu d’un proton –> obtention de nouvelles espèces. Pas de fragmentation de la molécule si complexe avec des sels – mais très utile car permet d’avoir d’autres moyens de mesurer la masse de la molécule
Que doit on faire apres avoir former des ions>
il faut les mesurer = masse doit etre determiner
quels sont les 4 techniques d’analyse de masse avec la plus haute resolutin
- Quadrupole mass analyser (Q)
- Time-of-flight (ToF)
- Orbitrap
- Ion-trap
Que peut on egalement faire avec le quadrupole mass analyser? donner ce quil fait
Can also be used in sequence
- Tandem mass spectrometry (MS/MS)
- Triple-quadrupole mass spectrometer (QdQ)
Le + courant, celui utilise en TP
Système qui utilise des pôles, en changeant la polarité/la charge de ces pôles et en fonction de la fréquence, on peut faire en sorte que certaines espèces passent ou non
Qu’est ce que QaQ?
Triple quadrupole mass spectrometer
3 quadrupoles sequentially
Le 1er filter, le 2ème = cellule de collision remplie avec un gaz tel qu’azote ou argon, le 3ème = analyse
+ sélectif > on pourrait isoler un m/z avec le 1er > on se focalise sur une seule molécule – moins de bruit de fond, élimination de la matrice sélectivité et + sensible
Avantage de travailler avec plusieurs quadrupole?
Triple quadrupole mass spectrometer : utilisation pour des méthodes quantitatives
- Increased selectivity
o Parent ion is fragmented and identification can be based:
On mass of parent
Mass of fragments
- Increased sensitivity
o Select only compounds of interest
o Remove the background noise (the matrix)
Quels sont les 3 tyepsde complex mixture?
hyphenation is Chromatographic separation of complex mixtures
such as
Gas-(GC), liquid-chromatography (LC) or capillary electrophoresis (CE)
Egalement possible d’utiliser la chromatographie ionique, la FSC (critical fluid > utilisation de CO2 liquide à très haute pression)
Données multidimensionnelles – travail en 3-4 dimensions
Quel est le parametre le plus important dans la HR MS
la resolution (mass resolving power)
–> RP = m/delta m
Mesure à la mi-hauteur du pic : donne une indication de la précision à la virgule
En basse résolution, souvent le pic le plus intense qui dominer le spectre dans toute sa région
comment est la resolution de quadripole?
low resolution –> donne des mesuration pas tres accurate
a quoi sert une masse plus acurate?
reduces the number of possible molecular formulas which correspond to a given mass.
