Primo gruppo sistematica classica Flashcards
cos’è un reattivo di gruppo?
è un reattivo rispetto al quale un determinato numero di ioni presentano un comportamento simile. E’ in genere un anione, che va a formare con il catione un sale insolubile
quale reattivo di gruppo si usa per i cationi del primo gruppo?
il cloro (più precisamente HCl)
quali sono i cationi del primo gruppo?
Ag+, Hg2+, Pb2+
perchè dobbiamo stare attenti all’eccesso di HCl e alla sua concentrazione?
perchè tutti e tre possono dare complessi, soprattutto i primi due
Complessazione dell’argento
AgCl (bianco) forma il dicloro argentato [AgCl2^-] (lega un altro cloruro)
Complessazione del piombo
PbCl2 lega fino a 3 ioni cloruro (ha n. coord. 4 ma il cloro non è un ligando molto forte, come lo è per esempio lo ioduro). Forma il tircloro piombato [PbCl3^-]
Complessazione del mercurio
Hg2Cl2 (calomelano) non forma complessi, ma in abiente acido disproporziona formando Hg0 che impartisce alla soluzione colorazione scura, mentre Hg2+ in presenza di anione cloruro da il tetracloromercurato [HgCl4^-2]
Perchè pur avendo stesso numero di coordinazione, Pb non può formare subito il tetra complesso mentre Hg si?
Hg2+ è un acido di lewis un po’ più forte di Pb
Perchè non voglio che si formino complessi?
perchè questo vuol dire che un po’ del catione torna in soluzione e io voglio tanto precipitato per fare i saggi di conferma
Kps AgCl, PbCl2, Hg2Cl2
Kps1 = 10^-10, Kps2 = 10^-5, Kps3 = 10^-18
saggio di conferma piombo e ioduro di potassio
aggiungo ioduro di potassio (KI) a PbCl2, precipita PbI2 che ha colore giallo o giallo-arancio (e che quindi ha una solubilità inferiore del cloruro di piombo)
posso fare un ulteriore saggio di conferma dopo aver ottenuto il precipitato giallo-arancio del piombo?
si, faccio reagire lo ioduro di piombo con un eccesso di ioduro (2 molecole perchè il Pb ha n. coord. 4) e si forma il complesso [PbI4^2-] (tetraiodopiombato)
costante di instabilità del complesso tetraiodopiombato?
Kinst = 10^-5
perchè riscaldiamo la soluzione di cloruro di piombo?
perchè la solubilità di PbCl2 in acqua fredda è 8 mg/ml mentre in acqua calda diventa 35 mg/ml
Kps del cromato di piombo?
Kps = 10^-15
da cosa è data la colorazione gialla del cromato di piombo?
il colore giallo deriva dal cromato
saggio di conferma del cromato di piombo con acido acetico diluito
questa reazione ha costante di instabilità = 10^-3 perciò è molto spostata verso sinistra. da questa reazione si dovrebbe formare il complesso [Pb(CH3COO)4^2-] + H+ + H2CrO4 (acido cromico). ma H+ tende a reagire subito con lo ione acetato e a riformare acido acetico.
costante di solubilità del solfato di piombo? PoSO4
Kps = 10^-7.non troppo bassa. il Pb è un buon acido di Lewis che tende ad essere solvatato bene
Perchè nel saggio di conferma del solfato di piombo con acetato d’ammonio si forma pur avendo stessa costante di instabilità dell’altro saggio di conferma con l’acido acetico?
Perchè in questo caso non si forma H+ che può reagire di nuovo con l’acetato. si forma un po’ più facilmente il complesso tetraacetopiombato
Kps dello ioduro di piombo?
Kps = 10^-8
quale contributo entalpico ci spiega la maggiore solubilità del cloruro di piombo rispetto allo ioduro di piombo?
il deltaH3
cos’è l’acqua regia?
acido nitrico HNO3 e acido cloridrico HCl in proporzione 1:3
qual è l’acido di Lewis più forte tra SnCl2 e SnCl4?
il cloruro stannico SnCl4, perchè lo stagno ha numero di ossidazione +4, quindi ha elettronegatività più elevata ed una forza di attrazione verso l’atomo donatore più elevata rispetto allo Sn+2
costante di instabilità di Ag(NH3)2Cl
Kinst = 10^-7
