Primo gruppo sistematica classica

Question 1

cos’è un reattivo di gruppo?

Answer 1

è un reattivo rispetto al quale un determinato numero di ioni presentano un comportamento simile. E’ in genere un anione, che va a formare con il catione un sale insolubile

Question 2

quale reattivo di gruppo si usa per i cationi del primo gruppo?

Answer 2

il cloro (più precisamente HCl)

Question 3

quali sono i cationi del primo gruppo?

Answer 3

Ag+, Hg2+, Pb2+

Question 4

perchè dobbiamo stare attenti all’eccesso di HCl e alla sua concentrazione?

Answer 4

perchè tutti e tre possono dare complessi, soprattutto i primi due

Question 5

Complessazione dell’argento

Answer 5

AgCl (bianco) forma il dicloro argentato [AgCl2^-] (lega un altro cloruro)

Question 6

Complessazione del piombo

Answer 6

PbCl2 lega fino a 3 ioni cloruro (ha n. coord. 4 ma il cloro non è un ligando molto forte, come lo è per esempio lo ioduro). Forma il tircloro piombato [PbCl3^-]

Question 7

Complessazione del mercurio

Answer 7

Hg2Cl2 (calomelano) non forma complessi, ma in abiente acido disproporziona formando Hg0 che impartisce alla soluzione colorazione scura, mentre Hg2+ in presenza di anione cloruro da il tetracloromercurato [HgCl4^-2]

Question 8

Perchè pur avendo stesso numero di coordinazione, Pb non può formare subito il tetra complesso mentre Hg si?

Answer 8

Hg2+ è un acido di lewis un po’ più forte di Pb

Question 9

Perchè non voglio che si formino complessi?

Answer 9

perchè questo vuol dire che un po’ del catione torna in soluzione e io voglio tanto precipitato per fare i saggi di conferma

Question 10

Kps AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

Answer 10

Kps1 = 10^-10, Kps2 = 10^-5, Kps3 = 10^-18

Question 11

saggio di conferma piombo e ioduro di potassio

Answer 11

aggiungo ioduro di potassio (KI) a PbCl2, precipita PbI2 che ha colore giallo o giallo-arancio (e che quindi ha una solubilità inferiore del cloruro di piombo)

Question 12

posso fare un ulteriore saggio di conferma dopo aver ottenuto il precipitato giallo-arancio del piombo?

Answer 12

si, faccio reagire lo ioduro di piombo con un eccesso di ioduro (2 molecole perchè il Pb ha n. coord. 4) e si forma il complesso [PbI4^2-] (tetraiodopiombato)

Question 13

costante di instabilità del complesso tetraiodopiombato?

Answer 13

Kinst = 10^-5

Question 14

perchè riscaldiamo la soluzione di cloruro di piombo?

Answer 14

perchè la solubilità di PbCl2 in acqua fredda è 8 mg/ml mentre in acqua calda diventa 35 mg/ml

Question 15

Kps del cromato di piombo?

Answer 15

Kps = 10^-15

Question 16

da cosa è data la colorazione gialla del cromato di piombo?

Answer 16

il colore giallo deriva dal cromato

Question 17

saggio di conferma del cromato di piombo con acido acetico diluito

Answer 17

questa reazione ha costante di instabilità = 10^-3 perciò è molto spostata verso sinistra. da questa reazione si dovrebbe formare il complesso [Pb(CH3COO)4^2-] + H+ + H2CrO4 (acido cromico). ma H+ tende a reagire subito con lo ione acetato e a riformare acido acetico.

Question 18

costante di solubilità del solfato di piombo? PoSO4

Answer 18

Kps = 10^-7.non troppo bassa. il Pb è un buon acido di Lewis che tende ad essere solvatato bene

Question 19

Perchè nel saggio di conferma del solfato di piombo con acetato d’ammonio si forma pur avendo stessa costante di instabilità dell’altro saggio di conferma con l’acido acetico?

Answer 19

Perchè in questo caso non si forma H+ che può reagire di nuovo con l’acetato. si forma un po’ più facilmente il complesso tetraacetopiombato

Question 20

Kps dello ioduro di piombo?

Answer 20

Kps = 10^-8

Question 21

quale contributo entalpico ci spiega la maggiore solubilità del cloruro di piombo rispetto allo ioduro di piombo?

Answer 21

il deltaH3

Question 22

cos’è l’acqua regia?

Answer 22

acido nitrico HNO3 e acido cloridrico HCl in proporzione 1:3

Question 23

qual è l’acido di Lewis più forte tra SnCl2 e SnCl4?

Answer 23

il cloruro stannico SnCl4, perchè lo stagno ha numero di ossidazione +4, quindi ha elettronegatività più elevata ed una forza di attrazione verso l’atomo donatore più elevata rispetto allo Sn+2

Question 24

costante di instabilità di Ag(NH3)2Cl

Answer 24

Kinst = 10^-7