Namn och begrepp Flashcards
Varför är cyklopropan inte lika stabil som cyklopentan och cyklohexan?
Vinkelspänning som beror på icke fullständig orbitalöverlappning vid sigma-bindningarna. Kol-kol bindningarna blir svagare och potentiella energin högre.
Skillnaden på eclipsed och staggered konformation?
Eclipsed har en sterisk repulsion mellan elektronmolnen i de angränsande elektronorbitalerna då bindningsvinkeln är 0. Staggered har största möjliga bindningsvinkel varpå minst repulsion, lägst energi och stabilast.
Varför har en grenad och en rak alkan med samma molekylvikt olika kokpunkter?
En grenad alkan har mindre ytarea varpå de intermolekylära interaktionerna blir mindre. Färre bindningar behöver brytas vid vaporiseringen och de har därmed en lägre kokpunkt.
Vad är enantiomerer?
Stereoisomerer som är spegelbild till varandra
Vad är diantiomerer?
Stereoisomerer som inte är varandras spegelbild
Kiralt center
En tetrahedral kolatom som binder till fyra olika grupper
Kiral molekyl
En molekyl som inte är identisk till sin spegelbild
Enantiomerpar
En kiral molekyl och dess spegelbild
Vad innebär ett enantiomert överskott på 100% respektive 50%?
Om det enantiomera överskottet är 100 % består blandningen av enbart en av de två spegelbilderna, alltså antingen R eller S. Om det enantiomera överskottet är 50% är det en racemisk blandning med 50/50 av R och S.
Racemisk blandning
Lika stor mängd av de två enantiomererna i enatiomerparet. 50/50 av R och S
När används R/S-systemet?
Vid namngivning av en molekyl med ett eller flera kirala center, ex i Fischer projektion
Elektrofiler, E+
Attraherar elektroner, Lewis syror
Nukleofiler, Nu:-
Elektrondonerande, Lewis baser
Varför är R-I mindre stabil än R-F
F är mindre i storlek än I då den innehåller färre partiklar i kärnan. Bindningslängden till alkylgruppen blir därmed längre för R-I för att motverka repulsion. Bindningsstyrkan avtar med längden och R-I är därmed mindre stabil än R-F.
Varför är Sn2 en andra ordningens reaktion?
Eftersom transition state involverar både nukleofilen och substratet
Vilka strukturer är mest reaktiva i Sn2?
Metyl > 1° > 2° > 3°
Varför är Sn1 en första ordningens reaktion?
Det första, och hastighetsbestämmande steget, är inte beroende av substratets koncentration.
Vilken struktur är reaktiv i en Sn1 reaktion?
Teritär
Protiska lösningsmedel
Vätebindande lösningsmedel
Hur påverkas stereokemin i en Sn1 reaktion och varför?
Det bildas en racemisk blandning kring den kirala kolatomen. Detta beror på att karbokatjonen som bildas som intermediär antar en trigonal planstruktur och Nu kan attackera både uppifrån och nerifrån på kolet
Vad kännetecknar en bra nukleofil?
Hur snabbt den reagerar med substratet. En bra nukleofil reagerar snabbt. En negativt laddad nukleofil är alltid mer reaktiv än dess konjugerande bas. OH- är mer reaktiv än H20, och RO- > ROH
Ge exempel på polära aprotiska lösningsmedel
Aceton, DMF, DMSO
Ge exempel på polära protiska lösningsmedel
EtOH, MeOH, H2O
Vilken substitutionsreaktion gynnas av polära protiska lösningsmedel?
Sn1
Vilken substitutionsreaktion gynnas av polära aprotiska lösningsmedel?
Sn2
Vilka faktorer påverkar reaktionshastigheten i Sn1 och Sn2?
Substratets struktur, nukleofilens koncentration och styrka, lösningsmedelseffekten och LG
Vilken halogen är bäst repektive sämst som LG i Sn1 och Sn2?
I bäst, F sämst
Vilka 3 faktorer gynnar en Sn1?
Tertiärt substrat, dålig Lewis-bas som nukleofil (då Nu inte deltar i reaktionen) och ett polärt protiskt lösningsmedel
Vilka 3 faktorer gynnar en Sn2?
Primärt eller sekundärt substrat, stark ohindrad Lewis-bas ex. EtONa/EtOH och ett polärt aprotiskt lösningsmedel
När används E/Z systemet?
Alltid vid namngivning av alkener
Vilka är de två primära reaktionsmetoderna för att syntetisera alkener?
Eliminationsreaktioner i form av dehydrohalogenering av en alkylhalid (-HX) och dehydratisering av en alkohol (-H2O).
Vad är en alkoxid/alkoxidjon?
En korresponderande bas till en alkohol, RO-
Vilka är vanliga lösningsmedel i dehydrohalogenering?
KOH/EtOH
EtONa/EtOH
t-BuOK/t-BuOH
Vad gynnar en dehydrohalogenering?
Värme och närvaron av en stark bas
Vad har steroekemin för krav på en E2-reaktion? Varför
Att vätet som Nu:- rycker måste sitta transdiaxiellt till LG. Detta ger den mest stabila och fördelaktiga orbitalöverlappningen
Vilken position måste H och LG ha i en cyklohexan i en E2-reaktion för att reaktionen ska ske?
Båda måste ha axiell position. Om de ej har de sker en ring-flip.
Zaitsevs regel
Om en dehydrohalogenering sker med en steriskt liten bas, EtONa/EtOH, kommer den mest alkylsubstituerade och stabilare alkenen erhållas som HP
Vad är förklaringen bakom Zeitsevs regel?
I bildandet av en dubbelbindning via en eliminationsreaktion bildas en karbokatjon i transition state (E2) och som intermediär i E1. En mer alkylsubstituerad karbokatjon är mer stabil.
Hoffmans regel
Om en dehydrohalogenering sker med en steriskt bulkig bas, t-BuOK/t-BuOH, bildas den minst substituerade alkenen som HP.
Varför gynnar värme/hög temp. elimination över substitution?
Om temperaturen höjs minskar aktiveringsenergin för både subs. och elimination. Men eftersom elimination är entropimässigt fördelaktigt då antalet produkter är större än antalet substituenter, sker elimination i större utsträckning.
Vilka faktorer gynnar en E2?
Tertiärt eller sekundärt substrat, stark hindrad bas ex t-BuOK/t-BuOH, och hög temp.
Vilken temperatur gynnar E1 och Sn1?
Hög temp gynnar E1 och läg temp gynnar Sn1.
Dehydratisering är en reaktionstyp som många alkoholer genomgår mha en stark syra för att bilda en alken. Vilken E-mekanism följer 1°, 2° och 3° alkoholer?
1° alkoholer följer en E2. 2° och 3° alkoholer följer en E1.
Vad är drivkraften bakom en addition över en dubbelbindning?
Den förhöjda elektrondistributionen runt dubbelbindningen i jämförelse med enkelbindningar.
Vilka vätehalider reagerar bäst i en additionsreaktion med en alken?
HI > HBr > HCl > HF
Markovnikovs regel
Vid en additionsreaktion över en dubbelbindning sker reaktionen vid den stabilaste/mest substituerade karbpkatjonen
I vilken ordning reagerar E-Nu med kolen i dubbelbindningen i en additionsreaktion?
E+ binder in till det partiellt negativa dubbelbindnings-kolet som är stabilast, varpå Nu:- binder in till den bildade karbokatjonen
Vilken är elektrofil och vilken är nukleofil i Cl-OH?
Cl E+
OH Nu:-
Vad innebär en syrakatalyserad hydration?
Addition av vatten till alkener i med en syra som katalysator, ex HA eller H3O+. Används för att preparera små alkoholer
Ger addition av X2, ex Br2, syn- eller anti-addition vid addition över en dubbelbindning?
Anti-addition då det ger minst sterisk hindring
Vilka katalysatorer används för hydrogenering, addition av H2 till en alken?
Pt (platina), Pd (palladium) eller Ni (nickel)
Varför är H i OH-gruppen så mottagligt för reaktion?
Det är ett surt väte då det är delta-positivt. Detta tack vare det intilliggande e-negativa O.
Vilka är de vanligaste syntesmetoderna för framställning av alkoholer?
Substitutionsreaktioner och syrakatalyserad addition av vatten till alkener
Hur sker reaktionen då en alkohol omvandlas till en alkylhalid?
Vätehalidens väte binder in till OH-gruppen varav vatten avlägsnar, halogenen binder in till karbokatjonen och en alkylhalid och vatten bildas som produkt
Enligt vilken substitutionsmekanism reagerar 1°, 2° och 3° alkoholer?
metylalkoholer och 1° alkoholer reagerar enligt Sn2 då de inte ger stabila karbokatjoner, 2° och 3° alkoholer reagerar enligt Sn1?
Vad är en Williamson etersyntes
Reaktion som producerar osymmetriska etrar som produkt, från två alkoholer under syrakatalys, genom en Sn2-reaktion.
Vilka förhållanden gynnar en Williamson etersyntes?
Samma som Sn2-reaktioner; låg temperatur och metyl > 1° > 2°. Ej 3°.
Hur kan epoxider syntetiseras?
Reaktion mellan en alken och en peroxisyra, vanligen m-klorperoxibensoesyra; mCPBA
Hur kan epoxider öppnas?
Under syra- eller baskatalys. Beror på hög ringspänning i epoxiden och kolet reagerar lätt med en nukleofil. De kan även öppnas med Grignardreagens, RMgX, då de är starka Nu.
Hur kan 1,2-dioler syntetiseras från alkener?
Synhydroxylering; 1. OsO4, 2. NaHSO3
Antihydroxylering; 1. m-CPBA, 2. H3O+
Vad innebär oxidation inom organisk kemi?
Antingen att antalet syreatomer ökar i molekylen (aldehyd -> karboxylsyra) eller att antalet H minskar (ex. primär alkohol -> aldehyd)
Vad innebär reduktion inom organisk kemi?
Antingen att antalet syreatomer minskar eller att antalet H ökar.
Vad är oxymerkylering-demerkulering? Vad sker?
Metod för att syntetisera alkoholer från alkener utan omlagring. Addition av OH sker vid det mest alkylsubstituerade dubbelbindningskolet. Kvicksilvret som binder in skapar en brygg-intermediär med den intilligande kolatomen till dess bindning. Detta skapar en partiellt positiv laddning som är tillräckligt stor för att addition av vattnet ska ske till kolatomen, men inte tillräckligt stark för att en omlagring ska ske först.
Vilka är reagensen i en oxymerkylering-demerkulering?
- Alken reagerar med Hg(OAc)2 i THF/H20.
2. Reaktion med NaBH4 i OH-
Vad är hydroborering?
Metod för att syntetisera alkoholer från alkener där addition av OH-gruppen sker vid det minst substituerade dubbelbindningskolet.
Vilka reagens används vid hydroborering?
- Alken reagerar med BH3:THF
2. Alkylboranen oxideras i H2O2/OH- varpå OH adderas.
Skillnaden på produkt då alken blir en alkohol genom syrakatalys, oxymerkylering-demerkulering och hydroborering
Syrakatalys adderas OH till det mest alkylsubstituerade dubbelbindningskolet med omlagring.
Oxymerkylering-demerkulering adderas OH till det mest alkylsubstituerade dubbelbindningskolet utan omlagring.
Hydroborering adderas OH till det minst alkylsubstituerade dubbelbindningskolet utan omlagring.
Hur ser reduktionskedjan ut från en karboxylsyra?
Karboxylsyra -> [H] -> Aldehyd -> [H] -> Alkohol -> [H] -> Alkan
Hur ser oxidationskedjan ut från en alkan?
Alkan -> [O] -> Alkohol -> [O] -> Aldehyd -> [O] -> Karboxylsyra
Vad är LiAlH4 och vad används det till? Vad bildas som intermediär?
Litiumaluminiumhydrid är ett starkt basiskt reduktionsmedel som används både för att reducera karboxylsyror till primära alkoholer, och för att reducera estrar till 2 primära alkoholer (klyvning mellan syregrupperna). Aldehyd bildas som intermediär, men LAH så starkt så aldehyden kan ej isoleras
Vilka reagens används vid reduktion av karboxylsyror och estrar till primära alkoholer?
- LiAlH4/ Et2O
2. H2O/H2O2
Vad är NaBH4 och vad används det till?
Natriumborhydrid är ett mindre starkt reduktionsmedel som reagerar med aldehyder för att bilda primära alkoholer och ketoner för att bilda sekundära alkoholer.
Vilka reagens används vid reduktion med NaBH4?
NaBH4/H20
Vad kan 1°, 2° och 3° alkoholer oxideras till?
1° kan oxideras till aldehyder och vidare till karboxylsyror.
2° kan oxderas till ketoner.
3° alkoholer kan ej oxideras då de ej har tillgängliga H för oxidation.
Vad är en swernoxidation?
Syntes av aldehyder till primära alkoholer och ketoner till sekundära alkoholer utan vidare reaktion till karboxylsyror.
Vilka reagens används i en Swernoxidation?
- DMSO, COCl2, låg temp
2. Et3N
Vad är ett Grignardreagens?
R-Mg-X eller Ar-Mg-X
Hur bereds ett Grignardreagens? Vilka halogen är bäst?
En alkylhalid eller en arylhalid får reagera med Mg-spån i vattenfri dietyleter eller THF.
I > Br > Cl
Varför är det viktigt att framställningen av Grignardreagenset är fri från föreningar med sura väten? Vilka föreningar har sura väten?
I närvaro av sura väten kommer istället Grignardreagenset protoniseras, ta upp väte, och istället bilda kolväten. Föreningar som innehåller sura väten är vatten, alkoholer, aminer, karboxylsyror och ketoner.
Hur sker reaktionen vid syntes av en alkohol med hjälp av ett grignardreagens?
R-gruppen i Grignardreagenset reagerar med ett karbonylkol och bildar ett komplex. Ett upparbetsningssteg sker sedan med en syra för protonisering av den bildade alkoxiden och en alkohol bildas som produkt. Alkoholens prioritet beror på hur substituerad karbonylkolet är.
Vad är en heterolys?
Klyvning av en kovalent bindning där den ena produkten tar hela elektronparet.
Vad är en homolys?
Klyvning av en kovalent bindning där de två produkterna delar på elektronparet och radikaler bildas
Vad är ett konjugerat system?
Minst en alternerande dubbelbindning
Vad innebär att en reaktion är kinetiskt kontrollerad?
De produkter som huvudsakligen bildas har den lägsta aktiveringsenergin, men inte nödvändigtvis den lägsta potentiella energin för slutprodukten.
Vad innebär att en reaktion är termodynamiskt kontrollerad?
De produkter som huvudsakligen bildas har den högre aktiveringsenergin, men den lägre potentiella energin för slutprodukten.
Vad är en Diels-Alder reaktion?
Reaktion där en konjugerad 1,3-dien (alken med två dubbelbindningar) och en förening med en dubbelbindning bildar en additionsprodukt. Vanligen ges en cykliskt
alken som konformation.
Vilken funktionell grupp ger en IR-absorptionstopp på 1650-1750 cm-1?
Karbonylgrupper
Vilka funktionell grupp ger en IR-absorptionstopp på 3200-3550 cm-1?
Alkoholer och aminer
Vilken funktionell grupp ger en IR-absorptionstopp på 2800-3300 cm-1?
Kolväten
Vad visar kemiskt skift i C-NMR och H-NMR?
Antalet signaler anger antalet kemiskt olika väteatomer och kolatomer. Detta anges i ppm, parts per million.
Vad visar topparnas/signalernas integraler?
Förhållandet mellan areorna anger förhållandet mellan antalet protoner i de olika grupperna i H-NMR.
Vad anger koppling/signalsplittningen?
Anger antalet kemiskt olika grannar i förhållandet n+1. Mäts i 2-3 bindningar.
Vad är en singlett, dubblett, triplett och multipel?
Singlett, signalen har ingen splittning och det unika H:et har inga H-grannar.
Dubblett, en unik granne
Triplett, två unika grannar
Multipel, många unika grannar
Hur påverkar närheten till en elektronegativ atom/grupp H eller C i NMR?
Ger ett högre ppm genom deshielding.
Hur beräknas IHD, Index of Hydrogen Deficiency, och vad indikerar det?
(max antal väten - antal väten i summaformeln)/2 X räknas som H Syre räknas inte N drar bort ett H från summaformeln IHD anger antalet omättnader i molekylen
Vilket kemiskt skift ger aromatiska H?
6-8,5 ppm
Vilket kemiskt skift ger H till karboxylsyror?
10-13 ppm
Vilket kemiskt skift ger H till aldehyder?
9,5-10,5 ppm
Vilket kemiskt skift ger C i karbonylgrupper?
190-220 ppm
Vilket kemiskt skift ger C i karboxylsyror?
165-185 ppm
Vilket kemiskt skift ger C i aromatiska föreningar?
120-150 ppm
Vad är Hückels regel och vilka krav har den?
Hückels regel är fyra krav som måste uppfyllas för att en förening ska vara aromatisk. Kraven är:
- cyklisk
- plan struktur, så att p-orbitalerna kan överlappa
- varje atom ska ha en p-orbital
- regeln 4n + 2pi elektroner måste uppfyllas
Nämn två aromatiska joner
Cyklopentadien-anjon och cykloheptatrien-katjon
Hur reagerar aromatiska föreningar vanligen?
Genom EAS - elektrofil aromatiskt substitution
Hur sker en EAS?
Genom addition av elektrofil i steg 1, vilket är ett r.d.s, varpå en elimination sker i steg 2 av H.
Vilka reagens används i syntes av brombensen genom EAS?
Br2/FeBr3 varpå Br-Br-FeBr3 bildas och det yttersta Br binder in som E till bensen
Vilka reagens används vid nitrering av bensen?
H2SO4/HNO3 varpå NO2+ bildas och binder in till bensen
Vilka reagens används vid sulfonering av bensen?
SO3/H2SO4 varpå SO3H bildas och binder in till bensen
Vilka reagens används vid syntes av klorbensen?
Cl2/AlCl3 varpå Cl-Cl-AlCl3 bildas och Cl binder in till bensen som E
Vad är en Friedel-Crafts reaktion?
En Fridel-Crafts reaktion preparerar alkylbensen genom acylering och alkylering.
Vilka reagens används i en alkylering i en Friedel-Crafts reaktion?
R-Cl som reagerar med AlCl3 varpå en karbokatjon bildas.
När används Friedel-Crafts acylering?
Ofta för att preparera atomatiska ketoner
Vad är Clemmensen reduktion och Wolf-Kischner reduktion?
Reduktion av den aromatiska ketonen från Friedel-Craft acyleringen varpå en alkylbensen bildas utan O-bindningen.
Clemmensen reduktion sker under sura förhållanden, HCl
Wolf-Kischner reduktion sker under basiska förhållanden, KOH
Vad innebär att en grupp är aktiverande?
En substitut-grupp på bensenringen är elektrondonerande till ringen. Orto-para-dirigerande
Vad innebär att en grupp är deaktiverande?
En substitut-grupp på bensenringen är elektronsugande från ringen och meta-dirigerande
Vilka grupper är orto-para-dirigerande?
-NR2, -OH, -OR (starkt aktiverande) och R-grupper och halogener (svagt aktiverande)
Vilka grupper är meta-dirigerande?
-NO2, -CF3 (starkt deaktiverande) och -CN, -COOH (medel deaktiverande)
Vilken substituent styr dirigeringen om två substituenter redan finns till bensenringen?
Den mest aktiverande gruppen
Vilket reagens används vid oxidation av alkyliska sidokedjor på bensenringen?
- KMno4, OH-, värme
2. H3O+
Vad är en alfalisk förening?
En icke-aromatisk förening, ex alkan, alken, cykloalkan mm.
Hur syntetiseras aldehyder vanligen?
Oxidation av 1° alkoholer leder ofta vidare till karboxylsyror. Därav används vanligen Swern oxidation eller PCC oxidation.
Vilka reagens används vid Swern oxidation?
- DMSO, (COCl)2
2. ET3N
Vilka reagens används vid PCC oxidation?
PCC/CH2Cl2
Hur syntetiseras ketoner vanligen?
Ozonolys av alkener vid låg temp, Friedel-Crafts acylering och oxidation av 2° alkoholer
Hur reagerar grupper med en karbonylgrupp vanligen?
Genom nukleofil addition till karbonylkolet.
Hur sker en reaktion med en nukleofil attack till en karbonylgrupp om nukleofilen är bra/dålig?
Om en bra nukleofil, ex H+ eller Grignardreagens, sker enbart nukleofil attack. Om dålig nukleofil sker reaktionen under syrakatalys, H-A, då att karbonylkolet blir mer reaktivt.
Varför är aldehyder mer reaktiva än ketoner?
Av steriska och elektrostatiska skäl. Ketoner har större sterisk hindring med två alkylgrupper, och är även stabilare (mindre reaktiva) pga alkylgruppernas elektrondonerande effekt.
Vad är en acetal och hur bildas den?
En acetals strukturella signalement är två OR-grupper bundna till samma kolatom. Acetaler bildas genom att aldehyder eller ketoner får reagera med ett överskott av alkoholer i en syrakatalys.
Beskriv översiktligt stegen i mekanism från aldehyd/keton till acetal?
Aldehyd/keton reagerar med syra, produkt reagerar med alkohol, produkt reagerar med :A- och hemiacetal och syra bildas. Produkt protoniseras, avvattning sker, inledande reaktionssteg upprepar och acetal bildas.
Under vilka pH-förhållanden sker bildande bäst av iminer och enaminer?
pH 4-5
Hur bildas cyanohydriner?
Genom addition av -CN till aldehyder eller ketoners karbonylkol och H till karbonylsyret.
Vilket reagens används för att reducera cyanohydrid till en amingrupp?
- LiAlH4
2. H2O
Vad är en Wittig-reaktion?
En reaktion där aldehyder och ketoner kan reagera med fosforylider för att bilda alkener som HP och trifenylfosfinoxid som BP.
Hur bildas en fosforylid?
Steg 1; Reaktion med Ph3-P: och en X-R i en Sn2-reaktion och fosfors fria e- binder in till halogen-kolet.
Steg 2; produkten reagerar med en stark bas och bildar en fosforylid.
Vilka baser används i formation av en fosforylid?
R-Li eller Ph-Li
Vilka R-X är bäst vid syntes av en fosforylid?
Metyl > 1° > 2°
Vilka produkter bildas vid syntes av en fosforylid?
fosforylid, Li-Br och Ph-H
Hur sker reaktionen med fosforyliden och aldehyden/ketonen i en Wittig reaktion?
Genom en spänd 4-ring som intermediär. Denna kollapsar lätt och bildas en alken och trifenylfosfinoxid, O=P-Ph3
Vad gör en syra surare?
Något som stabiliserar dess anjon
Hur påverkas syran och något stabiliserar dess anjon?
Syran blir surare
Vad är en enolatanjon/enolat?
Den konjugerande basen till keto-enol-tautomererna
Varför är keto- och enolformer tautomerer?
De är strukturisomerer som lättare än vanligt kan genomgå en protonöverföring och anta den andres struktur. Keto- enoltautomererna befinner sig oftast i ett jämviktsförhållande.
Vad är en β-dikarbonylförening?
Föreningar med två karbonylgrupper som enbart är separerade med en kolatom.
Varför är β-dikarbonylförening stabila?
De tenderar att ha en jämviktsförskjutning med dess enol-form. Enolformen har en resonansstabilitet och stabilitet genom vätebindningar som bildar en cyklisk form.
Vad är en aldol?
En förening innehållande både en ALDehyds och en alkohOLs funktionella grupp
Vad är en aldoladdition? Hur går de tre reaktionsstegen?
En addition av en enolatanjon till en aldehyd eller keton under basisk katalys, OH-
- Bilda enolatanjon genom bas
- Bilda alkoxidjon genom Nu attack
- Bilda aldol genom protonisering
Sker aldoladdition i högre utsträckning med aldehyder eller ketoner?
Aldehyder
Vad är en aldolkondensation?
En dehydratisering av en aldol under basisk katalys vilket ger enkonjugerad α,β-omättad karbonylförening.
Vad är en Caisen-Schmidt kondensation?
Reaktion där ketoner och aldehyder utan sura α-väten reagerar i en blandad aldolreaktion under basisk katalys, OH-, i protiska lösningsmedel som vatten eller alkohol.
Hur genereras cykliska strukturer genom aldolkondensation?
Genom intramolekylär aldolkondensation med en dialdehyd, en ketoaldehyd eller en diketon. Sker under basisk katalys, OH-. Ofta genereras flera cykliska strukturer, antalet beror på antalet sura α-väten.
Hur framställs vanligen karboxylsyror?
Genom oxidation av alkener, aldehyder och primära alkoholer, hydrolys av cyanohydriner eller nitriler, eller genom en grignardreaktion med koldioxid.
Vilka reagens används för oxidation en alken till två karboxylsyror?
- KMnO4, OH-
2. H3O+
Vilka reagens används för oxidation av aldehyder eller primära alkoholer till en karboxylsyra?
H2CrO4
Vilka reagens används för att syntetisera en karboxylsyra genom en grignardreaktion?
Grignardreagens som reagerar med CO2 följt av syrakatalys, H3O+.
Vad är en acylsubstitution?
En nukleofil addition följt av en elimination av LG vid karbonylkolet
Vilket karboxylsyraderivat är mest reaktiv i en nukleofil addition-eliminationsreaktion vid acylkolet och varför?
Acylklorider då de genererar den stabilaste LG i form av en kloridjon
Vilka reagens används för att syntetisera syraklorider från karboxylsyror?
PCl5, PCl3 eller SOCl3
Vilka reagens används för att syntetisera karboxylsyraanhydriner från karboxylsyror?
Syraklorider reagerar med karboxylsyror under katalys av pyridin.
Hur kan cykliska anhydriner bildas?
Självkondensation av en dikarboxylsyra under uppvärmning. Ger en cyklisk anhydrin och vatten som produkt
Vad är en Fischerförestring?
En syrakatalyserad jämvikts-kondensationsreaktion genom reduktion av en karboxylsyra, och en alkohol eller en fenol, där en ester och vatten bildas.
Hur syntetiserar estrar?
Genom förestring, där en karboxylsyra, syraklorid eller en karboxylsyraanhydrid reagerar med en alkohol/fenol.
Vilka produkter och reaktanter används vid förestring från syraklorider?
Syraklorider och alkoholer reagerar under katalys av pyridin. Pyridin bildar en intermediär med syrakloridet, vilket är en bättre nukleofil än cyrakloriden enskillt.
Hur kan cykliska estrar bildas?
Genom självkondensation av karboxylsyror som innehåller en hydroxigrupp, under syrakatalys, H-A. Enbart 5- eller 6-ringar bildas.
Vad händer om amider genomgår hydrolys under uppvärmning i basisk vattenlösning?
Ett karboxylsyrasalt och NH3 bildas samt att basen, OH- återbildas.
Vad är en dekarboxylering?
Avläsning av koldioxid, CO2
Vilka reagens används för reduktion av karboxylsyror till primära alkoholer?
- LiAlH4
2. H30+
Vilka reagens används för att bilda ett karboxylsyrasalt från karnoxylsyror?
en bas, ex NaOH
Vilka reagens används för att bilda en amid från karnoxylsyror?
NR3, ex NH3, NRH2, NR2H
Vad är en Claisen-kondensation?
Syntes av β-keto-estrar från två molekvivalenta estrar
Vad krävs för att en Claisen-kondensation ska ske och β-keto-estrar bildas?
Att två sura α-väten finns och att basen är identisk med esterns LG.
Vad är en Diechmann-kondensation?
En intermolekylär Claisen-kondensation.
Vad krävs för att en Dieckmann kondensation ska ske?
Att två sura α-väten finns och estergrupperna måste sitta i samma molekyl med 5-6 C avstånd.
Vad är en blandad Claisen kondensation?
Kondensation mellan två olika estrar där en av estrarna saknar sura α-väten, för att bilda β-keto-estrar.
Vilka reagens används vid alla typer av kondensationer/avvattningar av estrar, oavsett om självkondensation eller blandad?
- NaOEt (för alkoxidjonen som bildas)
2. H3O+
Vilken typ av reaktion sker vid kondensation av estrar i reagens med alkoxidjoner och sedan syra?
Nukleofil addition-elimination
Vilka reagens behövs för dialkylering av en acetoacetat-ester?
- NaOEt/EtOH som bildar alkoxidjoner
- R-X
- t-BuOK/t-BuOH
- R-X
Vilka reagens används för att omvandla en ester till en karboxylsyra?
- NaOH
2. H3O+
Hur dekarboxyleras en karboxylsyra?
med värme. Det avlägsnar CO2.
Syntesstrategi från ester till karboxylsyra
- Bilda enolatanjon
- Alkylera
- Basisk esterhydrolys följt av surgörning
- Dekarboxylering
Hur och när utnyttjas bensyn?
Bensyn är en stabil intermediär som utnyttjas vid aromatiska elimination-additionsreaktioner om ex en substituent ska bytas ut mot en annan
